卡尔费休滴定法(主要参考).ppt

三、卡尔·费休法（KarlFischer)
简称费休法或K—F法。
1935年由卡尔·菲休提出的测定水分的定量方法，属于碘量法，是对于测定水分最为准确的化学方法。多年来，许多分析工作者对此方法进行了较为全面的研究，在反应的化学计量、试剂的稳定性、滴定方法、计量点的指示及各类样品的应用和仪器操作的自动化等方面，有许多改进，使该方法日趋成熟与完善。⑴原理
利用I2氧化SO2时需要有一定的水参加反应，（氧化还原反应）
I2+SO2+2H2OH2SO4+2HI
此反应具有可逆性，当生成物H2SO4浓度＞0.05%时，即发生可逆反应，要使反应顺利向右进行，要加入适量的碱性物质以中和生成的酸，吡啶（C5H5N）可以满足要求。I2+SO2+2H2O+3C5H5N
2C5H5NHI+C5H5NSO3
氢碘酸吡啶硫酸吡啶
硫酸吡啶很不稳定，与水发生副反应，形成干扰。若有甲醇存在，则可生成稳定的化合物。

将I2、SO2、C5H5N、CH3OH配在一起称为费休试剂。

费休法的滴定总反应式可写为：
I2+SO2+H2O+3C5H5N+CH3OH
2C5H5NHI+C5H5NHSO4CH3
氢碘酸吡啶甲基硫酸吡啶
⑵适用范围
费休法广泛地应用于各种液体、固体、及一些气体样品中水分含量的测定，也常作为水分痕量级标准分析方法，也可用此法校正其他的测定方法。
在食品分析中，采用适当的预防措施后能用于含水量从lppm到接近l00％的样品的测定，已应用于面粉、砂糖、人造奶油、可可粉、糖蜜、茶叶、乳粉、炼乳及香料等食品中的水分测定，结果的准确度优于直接干燥法，也是测定脂肪和油品中痕量水分的理方法。⑶主要仪器：
KF—l型水分测定仪(上海化工研究院制)
SDY一84型水分滴定仪(上海医械专机厂制)
⑷试剂：
尽量用无水的试剂，有时需要蒸馏后再使用，加入无水硫酸钠保存无水甲醇、无水吡啶，或选用费休试剂滴一下，配好费休试剂后，放置24小时后，进行标定且每天要标定。
标定有三种方法：
①是用纯水进行标定。
②用事先配好的水—甲醇标定。
③用二水合酒石酸钠标定，理论含水量为15.66％。
⑸测定注意：
a.甲醇有毒，操作时注意；
b.费休试剂可分为甲乙液储存。新配制的试剂其有效浓度不断降低，其原因是由于试剂中各组分本身也含有一些水分，但试剂浓度降低的主要原因是由一些副反应引起的，较高消耗了一部分碘。这也说明了配制这种试剂要单独配，分甲乙两种试剂并且分别贮存，临用时再混合，而且要标定。
甲液I2的CH3OH溶液；乙液SO2的CH3OH吡啶溶液
⑹滴定终点确定：
a.当用费休试剂滴定样品达到化学计量点时，再过量1滴费休试剂中的游离碘即会使体系呈现浅黄甚至棕黄色，即为滴定终点。此法适用于含有1％以上水分的样品，由其产生的终点误差不大；
b.如测定样品中的微量水分或深色样品时，常用永停滴定法。5.其它测定水分方法
⑴化学干燥法
化学干燥法就是将某种对于水蒸汽具有强烈吸附作用的化学药品与含水样品同装入一个干燥器（玻璃或真空干燥器），通过等温扩散及吸附作用而使样品达到干燥恒重，然后根据干燥前后样品的失重即可计算出其水分含量，此法在室温下干燥，需要较长时间，几天、几十天甚至几个月。
干燥剂有五氧化二磷、氧化钡、高氯酸镁、氢氧化锌、硅胶、氧化氯等。
⑵气相色谱法
⑶微波法
微波是指频率范围为103～3×105MHZ的电磁波。当微波通过含水样品时，因水分引起的能量损耗远远大于干物质所引起的损耗，所以测量微波能量的损耗就可以求出样品含水量。⑷红外吸收光谱法
红外线属于电磁波，波长0.75～1000μm的光。红外波段可分三部分：①近红外区0.75～2.5μm；②中红外区2.5～25μm；③远红外区25～1000μm。
根据水分对某一波长的红外光的吸收程度与其在样品中含量存在一定的关系的事实即建立了红外光谱测定水分方法。
⑸其它还有声波和超声波法，直流和交流电导率法，介电容量法，核磁共振波谱法，中子法。