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电镀工艺学铝及铝合金的阳极氧化 概述 金属转化膜是指金属表面的原子层与某些特定介质的阴离子反应后,在金属表面生成的膜层。 转化膜同金属上别时覆盖层不同,它的生成必须有基体金属的直接参与,且自身转化为成膜产物,因此,膜层与基体具有很好的结合力。 通过化学作用在金属表面形成转化膜的过程称为化学转化;通过电化学作用形成氧化物膜的过程称为电化学转化,也叫阳极转化。铝及铝合金在大气中会与氧生成氧化膜,由于这种自然氧化膜极薄,耐蚀能力很低,故远不能满足工业上应用的需要。为了提高铝及铝合金的防护性、装饰性和其他功能性,大多数情况下可以采取阳极氧化处理。 铝及铝合金阳极氧化液有酸性液、碱性液和非水液等三大类。通常采用酸性液。它可分为硫酸、铬酸、磷酸等无机酸体系,草酸、氨磺酸、丙二酸、磺基水杨酸等有机酸体系,以及无机酸加有机酸的混合酸体系。 溶液对铝的溶解能力应适当,盐酸的腐蚀性太强,不能用于铝阳极氧化;硼酸和硼酸铵的溶解能力太弱,除特殊应用外,一般情况也不适宜。 工业生产中主要采用硫酸法、铬酸法、草酸法和混合酸法,其中硫酸法应用最为广泛。1.硫酸阳极氧化膜 铝及铝镁合金在硫酸液中取得的阳极氧化膜无色透明,含锰或硅的铝合金的氧化膜则为浅灰色或棕灰色。 纯铝的膜层厚度可达40μm,一般防护—装饰性氧化膜厚为5~20μm。硫酸氧化膜多孔,吸附能力较强,孔隙率为10~15%,膜层适合染色或电解着色,用于装饰或作识别标记。为提高膜的防护性能应进行封闭处理,在使用条件恶劣或耐蚀性要求较高时,还需要补充涂漆。漆膜与氧化膜具有良好的结合力。硫酸阳极氧化适用于几乎所有的铝及铝合金,包括含铜量大于4%的铝合金。氧化处理后的零件尺寸有所增大,会影响配合精度,表面粗糙度亦会相应增加。此外,硫酸氧化膜较脆,基体变形后膜表面会出现裂纹,尤其是膜的硬度较高时,脆性增大,且使疲劳强度降低。 硫酸阳板氧化不适合用于搭接、铆接、点焊及有缝隙的零组件;较疏松的铸件也不宜采用硫酸法。2.铬酸阳极氧化膜 铬酸阳极氧化膜不透明,具有乳白色、浅灰色至深灰色的外观,膜层较薄,仅有2~5μm,对氧化零件的尺寸变化小,可保持原来的精度和表面粗糙度,适用于精密零件氧化。膜层致密性好,孔隙率低,不封闭即可使用。 在相同条件下,铬酸氧化膜的耐蚀性优于硫酸氧化膜。膜层质软,弹性好,对铝合金的疲劳性能影响小,适合长寿命和要求保持较高疲劳强度的零件应用,但其耐磨性低于硫酸氧化膜。铬酸液对铝的腐蚀性比其他溶液小,适用于有窄缝的和铆接的零件;以及气孔率较高的铸件。膜的电绝缘性较好,可以防止铝与其他金属接触时发生电偶腐蚀。氧化膜具有较好的粘结性能,是涂料的良好底层,适用于需胶接的零件及蜂窝结构面板。铬酸氧化法还可用来检查晶粒度,显现一般探伤方法不能发现的微小冶金缺陷。 铬酸阳极氧化不适用于含铜量大于5%或含硅量大于7%的铝合金,也不宜用于合金元素总含量超过7.5%的铝合金,否则容易发生腐蚀现象。3.草酸阳极氧化膜 草酸阳极氧化可得到较厚的膜层,一般为8~20μm,最厚可达60μm。草酸氧化膜较细致,弹性好,孔隙率低,耐蚀性高,外观呈半光亮的灰白色至深灰色、黄色或带金黄色调的灰绿色。获得哪种颜色取决于合金成分及表面状态。膜层具有很好的电绝缘性,击穿电压约200V~300V,浸绝缘漆后可达300V-500V,适合做铝线绕组的绝缘层,用于要求有较高绝缘性能的精密仪器、仪表零件。草酸膜可以着色,适合日用品的表面装饰;在建筑、造船等行业也得到广泛应用。 绝缘阳极氧化不适用于厚度小于0.6mm的铝薄板及粗糙度大于1.6~0.8μm的零件,也不宜用于含铜量高的硬铝材料。此外,草酸溶液不够稳定,电能消耗大,生产成本较高。4.硬质阳极氧化膜 铝及铝合金硬质阳极氧化又称厚膜氧化。膜层厚度可达250~300μm,外观呈灰、褐至黑色。氧化膜的硬度很高,一般为HV300-600,与合金牌号和处理工艺有关,并存在硬度梯度,靠近基体部分的硬度较高,而外层的硬度则较低。由于氧化膜有微小孔隙,可以吸附润滑剂,故能提高抗磨能力。硬质氧化膜的耐磨性在低载荷下是极佳的,试验表明,它优于淬火硬化钢及硬铬镀层;在实际应用中,硬质膜的磨损量与氮化钢的磨损量大致相等。在工业大气和海洋性气候条件下,以及盐雾试验、潮湿箱试验中,硬质膜具有良好的耐蚀性能,一般情况下优于普通氧化膜。膜层具有高的电绝缘性,膜厚100μm时,击穿电压为1850V,浸绝缘漆后可达2000V。膜的熔点高达2050℃,传热系数很低,仅有67kW/m2·K,是绝好的耐热材料,短时间内能耐1500~2000℃的高温。膜层愈厚,耐火焰冲击时间愈长。 由于硬质氧化膜的优良性能,在工业上的应用日益广泛。主要用于要求高硬度的耐磨零件,如活塞、气缸、轴承、导轨等;用于要求绝缘的零件,耐气流冲刷的零件和瞬时