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ITO透明导电薄膜的研究进展 成立顺t,一,孙本双z,钟景明z,何力军1,王东新z,陈焕铭t (1|宁夏大学,宁夏银川750021) (2.西北稀有金属材料研究院,宁夏石嘴山753000) 摘要:介绍了ITO薄膜的基本特性和透明导电原理,综述了ITO薄膜主要的制备技术及其研究进展,并指出了 不同制备方法的优缺点。还对ITO薄膜晶格常数畸变、载流子浓度上限和最佳掺杂量、红外反射率、光吸收边的 移动等基础理论研究进展进行了归纳。今后,还需要在低温或室温ITO薄膜的制备、ITO薄膜的导电机理、纳米尺 度ITO材料的特性等方面加强研究。 关键词:透明导电氧化物;ITO薄膜;制备技术 中图法分类号:TB43文献标识码:A文章镳号:1008—5939(2008)03—010--07 可见光透过率高而又有导电性的薄膜称为透明(3.5~4.3ev),载流子浓度(1021cmw)和电子迁移率 导电薄膜。透过性的标准是透过率60%以上,导电(15~45cm2V-Is)较高;②在可见光波段透过率 性的标准是表面电阻在10∞Q·cm以下。透明导电高,可达85%以上;③对紫外线的吸收率较高, 薄膜的种类主要有金属膜、氧化物膜、多层复合膜可达85%以上;④对红外线具有反射性,反射率 和高分子膜等,其中氧化物薄膜占主导地位。透明高于80%;⑤对微波具有衰减性,衰减率可达85% 导电氧化物(TCO)薄膜主要包括In,Sn,Zn,Cd的氧以上;⑥膜层硬度高,耐磨,耐化学腐蚀(氢氟 化物及其复合多元氧化物薄膜[1Iz】。1907年Badeker酸等除外);⑦膜层具有很好的酸刻、光刻性能, 首先制备并报道了CdO透明导电薄膜[3],将物质的透便于细微加工,可以被刻蚀成不同的电极图案。由 明性和导电性这一矛盾统一起来。在随后的几十年于具有上述优良特性,ITO薄膜被广泛用于平面显 中,人们发现和研究了多种材料的TCO薄膜,并示、电致变色(EC)窗、太阳能电池透明电极、微 不断扩大它们的用途。目前研究人员主要集中在对波屏蔽和防护镜、交通工具的风挡玻璃等。 SnO基、In20基以及ZnO基透明导电膜的研究,1.2透明导电原理 而掺锡In20(简称ITO)薄膜又是当前研究和应用最ITO薄膜的光学性质及载流子的浓度可以用 广泛的透明导电薄膜。Drude自由电子理论进行定量研究。ITO薄膜一般 具有大于可见光子能量(3.IeV)的光学禁带宽度, 1ITO薄膜的基本特性和光电原理 可见光照射不能引起本征激发,所以它对可见光透 1.1基本性质明[6]。ITO薄膜的光学及电学性能主要决定于薄膜 锡掺杂的氧化铟是一种体心立方铁锰矿结构的结构及化学配比。In20是直接跃迁宽禁带半导体 的n型半导体透明导电薄膜,具有以下特陛[4]:①导材料,要得到导电且对可见光透明的薄膜则必须使 电性能好(电阻率可低达10Q·cm),带隙宽其半导化。半导化的途径一般有2种:①使组分 收稿日期:2007—12—26 作者简介:成立顺,男,1979年出生,硕士研究生,宁夏大学物理电气信息学院,宁夏 E-mail:chsjack@126.tom 一一一一 存在缺陷(即化学计量比偏移);②掺杂处理(即高频磁控溅射沉积。而直流磁控溅射】是当前发展 价或低价离子替代)。对于In20薄膜,一般同时采最成熟的技术,其原理是在电场和交变磁场作用 用这两种半导化方法。InO的掺杂处理时,通常掺下,被加速的高能粒子轰击铟锡合金(IT)靶材或 入高价离子Sn4+,掺入量一般为10%(摩尔分数)。氧化铟锡(ITO)靶材表面,经能量交换后靶材表 由于Sn4+与In的半径相近,故Sn4+~j:置换部分In。面的原子脱离原晶格而逸出,并转移到衬底表面 为保持电中性,易变价的Sn+将俘获一个电子而变形成薄膜。 成Sn4+·e。这个电子与Sn4+的联系比较弱,可以成蔡琪等【ll】对制备的ITO薄膜进行了结构分析。 为载流子的来源之一。在ITO薄膜中,掺入的Sn结果表明,Sn元素已固溶到In20晶格形成了多晶 一般以Sn2+或Sn4+的形式存在,由于In在In20中ITO。延长退火时问,薄膜的结晶度增加,ITO晶 是正三价,Sn4+的存在将提供一个电子到导带,相粒尺寸表现出增大的趋势。XPS分峰拟合结果显 反Sn2~的存在将降低导带中电子的密度。在低温沉示,随着退火时问的增加,薄膜表面先失氧后附 积过程中,Sn在ITO中主要以SnO的形式存在,氧,膜中氧空位含量先增加后减少;SnO被氧化 导致较低的载流子浓度和高的膜电阻。另外,SnO为SnO并最终达到饱和,因此膜中sn+浓度先增 自身呈暗褐色,对可见光的透过率较差。热处理对加后基本保持不变。薄膜中氧空位引起的载流子 ITO膜的影响比较复杂,一方面,热处理