1,3,4-恶二唑衍生物配合物的合成、结构及性能研究.pdf

郑州大学

硕士学位论文

1，3，4-噁二唑衍生物配合物的合成、结构及性能研究

姓名：叶娥

申请学位级别：硕士

专业：无机化学

指导教师：张鸿云

20070501
摘要啶卜l，3争嚼二唑，配体L2是2-{3．毗啶甲硫基)-5-(4-毗啶卜I，3牛嚼二瞠．用配体L’[ZnLZ(dcah]。115．另外。通过孓毗啶．2．巯基．1，3争嚼二唑和二溴烷合成了两个对本文首先以异烟肼为原料根据现有文献合成了5-吡啶．2．巯基．1，3^嗯二唑，然后利用5．毗啶_2．巯基．I，3^嚼二唑与含有苄基氯的简单配体在碱性条件下进行亲核取代合成复杂的具有非对称性的配体：配体L1是2-(2．吡啶甲硫基)-5．(4-吡和L2同时引入桥联配体如NaN(CNh和KSCN，与过渡金属反应作用合成了一系列多吡啶过渡金届配合物：[Zn(L1h(NCSh】111、【Cd(L1)2(NCS)2]。112、【Co(L’h(NCS)2(H20h】‘2CH30H113、叫i(L1MNCSh(H20h】‘2CH30H称的双硫醚大骨架超分子化合物，遗憾的是未得到它们的配合物单晶，只得到了化合物的单晶。对以上单晶的合成方法、晶体结构做了解析并对它们的紫外光谱、红外光谱、荧光光谱以及热分析等性质进行了研究。配合物IIl属于单斜晶系，C2／c空间群。晶体的结构单元经过C-H⋯S弱氧键作用彤成了一维链结构，这条链沿着b轴方向无限延伸。配合物112属于置斜晶系，F-!空间群，在该配合物一维链中，SCN‘为双齿桥连配体，以尾对尾方式将金属离子Cd(11)桥连起来，形成一维链，邻近cd—cd间距离交替为O．38这与以前所有文献报道的不同。有趣的是，一维链内有两种八元环Cd2(SCNh，都由两个SCN‘离子和两个Cd(t1)离子组成，一种为椅式构型，另一种为近共平面构型。配合物113、114具有相似的结构，也部属于置斜晶系，P-I空间群。这两个配合物属于同品旯l质的配位聚合物，晶体结构测试表明在配合物113中配体采取的配位模式和配合物114巾完会一样，具有类似的配位环境和空间构型。配合物中存在丰富的氢键作用，链内芳香环间还存在着血对面弱的∥·兀堆积作用。L。仅有一个毗啶环的N原子参与配位，并没有象我们预期的两个吡啶环上的N原子都参与配位，起桥联作用。在115中，【N(CNh。】为双齿桥连配体，将zn(11)桥联起来形成一维的环彤飘一特结构，柔性桥联配体L2以这种一维的环形飘·船为柱，螺旋{：lt绕于两柱之问。我f『J还解析了越分=j二化合物IIIl、1112的晶体结构，我们知道由于ml和1112空问连接单元的不同，使得他们的空间构型有很大的差别，不仅表现在端基杂环A和OA，郑州大学硕上学位论史114，39lI
关键词：1，3^嚼二唑配合物：晶体结构；荧光性质；霄．哩堆积作用和烷基链的空间取向上的差别，而且表现在分子问的相互作用上。郑州大学硕士学位论文Ⅱl
twoTheAbstractisonicotinylcomplexIigan出(Ll，L2)were2-(2-pyridyImethylthioF5-(4-pyricb，1)-1，3,4-oxadiazole2-(3-pyridyImethyltllioF5-(4．pyrjdyl)-l，3,4-oxadiazole．NaU(CU)2including[Zn(L‘)2(NCSh]111，[Cd(L1)2(NCS)2]。112，[Co(L1h(NCSh(H20h]’2CH，OH113，【Ni(L’h(NCSh(H20h]‘2CH；OH[ZnL2(dcah】nligands(IIIIandsynthesized5-pyridyl·2一mercapto-1．3,4·oxndiazoleI，3．bi一5·(4-pyridyl)-1，3,4-oxadiazole-2-ylthio)propane1,4一bis-(5一(4一pyridyIFI，3，4-oxadiazole-2-ylthio)butane．itproperties．connectedSCNanionscadmium(II)centreschainsnei【ghboringCd(11)centers，andcoplanarpaper,5-pyridyl-2-mercapto-i，3,4-oxadiazoleS-pyridyl-2一mercapto-!，3,4-oxndiazolecharacterizedsymmetrical1112)werereceived，Weproperties，electronicspectmmbeenC·H⋯SAA．fecklyInthiswasaccordingtheexistingliteraturewithhydrazidelawmateri