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制革工业废水处理第一节制革工业生产基本流程1、准备工段 准备工段是指将原料皮从浸水到浸酸之前的操作,其目的是除去制革加工不需要的物质(如头、蹄、耳、尾等废物)以及血污、泥沙和粪便、防腐剂、杀虫剂等;使原料皮恢复到鲜皮状态,以使经过防腐保存而失去水分的原料皮便于制革加工,并有利于化工材料的渗透和结合; 除去表皮层、皮下组织层、毛根鞘、纤维间质等物质,适度松散真皮层胶原纤维,为成革的柔软性和丰满性打下良好基础;使裸皮处于适合鞣制状态,为鞣制工序顺利进行做好准备。2、鞣制工段 鞣制工段包括鞣制和鞣后湿处理两部分。以铬鞣(常用的铬鞣剂为商品铬盐精,有效成分是碱式硫酸铬Cr(OH)SO4,铬含量以三氧化二铬(Cr2O3)20%~25%)为例,一般指从鞣制到加油之前的操作。它是将裸皮变成革的质变过程。鞣制后的革与原料皮有本质的不同,它在干燥后可以用机械方法使其柔软,具有较高的收缩温度,不易腐烂,耐化学药品作用,卫生性能好,耐曲折,手感好。 铬初鞣后的湿铬鞣革称为蓝湿革。为进一步改善蓝湿革的内在品质和外观,需要进行鞣后湿处理,以增强革的粒面紧实性,提高革的柔软性、丰满性和弹性,并可染成各种颜色,赋予革某些特殊性能,如耐洗、耐汗、防水等性能。3、整饰工段 整饰工段包括皮革的整理和涂饰操作,它属于皮革的干操作工段。其中整理多为机械操作,它可改善革的内在和外观质量,提高皮革的使用价值和利用率。皮革经过干燥、整理后大多数产品需要进行涂饰,才能成为成品革。涂饰是指在皮革表面施涂一层天然或合成的高分子薄膜的过程。皮革涂饰过程中,经常辅以磨、抛、压、摔等机械加工,以提高涂层乃至成革的质量。第二节制革废水的水质特征(2)鞣制工段 在该工段中,废水主要来自水洗、浸酸、鞣制。主要污染物为无机盐、重金属铬等。其废水排放量约占制革总水量的8%左右。 (3)鞣后湿整饰工段 在该工段中,废水主要来自水洗、挤水、染色、加脂、喷涂机的除尘污水等,主要污染物为染料、油脂、有机化合物(如表而活性剂、酚类化合物、有机溶剂)等。鞣后湿整饰工段的污水排放量约占制革总水量的20%左右。二、废水特征 1、水量大 我国现有制革企业约1万多家,2005年轻革(猪牛羊革)产量为6亿多平方米(不含剖层革),折合牛皮2亿标准张,占世界产量的20%以上,居世界第一位;鞋类产品(皮鞋、旅游鞋、布鞋、胶鞋等)产量为90亿双,占世界总产量的50%以上;皮件、皮革服装、毛皮及制品均名列世界产量首位。 吨皮产生的废水大约为:猪皮60t;牛皮120t;羊皮150t。我国年排制革废水量一亿吨以上,排放的有害物质:铬3500吨、硫5000吨、悬浮物123万吨、化学耗氧量15万吨、生化耗氧量8万吨。污染在轻工行业中排第三位,因而制革工业污染治理已成为一个紧迫问题。根据BLC(英国皮革协会)资料,制革工业中只有20%原料皮革转变成革,其余的形成废物或副产品,如果把衬里革不算为废物,则转变成革被利用的原皮为31.5%。2.水量和水质波动大 水量和水质波动大是制革工业废水的又一特点。制革加工长的废水通常是间歇式排山,其水量变化主要表现为时流量变化和日流量变化。 (1)时流量变化由于皮革生产工序的不同,在每天的生产中都会出现生产高峰。通常一天内可能会出现5h左有的高峰排水。高峰排水量可能为日平均排水量的2—4倍(如南方某猪皮生产厂日投皮1200张,日排水563m3,每小时平均排水27.75m3,高峰排水56m3/h。综合废水日流量变化如图所示。图综合废水日流量变化曲线(2)日流量变化根据操作工序的时间安排,在每个周末,准备工段剥皮以前的各工序可能停止,因此,排水量约为日常排水量的2/3左右,而周日排水则更少、形成每周排水的最低峰。(3)水质变化 皮革废水水质变化同水量变化一样差异很大,随生产品种、生皮种类、工序交错而变动。如某猪皮制革厂,综合废水平均COD为3000-4000mg/L,BOD值值为1500—2000mg/L。由于工序安排和排放时间不同,一天中COD在4000mg/L以上的情况会山现4—5次,BOD值在2000mg/L以上的情况会出现3次以上。综合废水pH值平均为7-8,而一天中pH值最高可达11,最低为2左右,水质变化大,显示出污染物排放的无规律性。 3.污染负荷重 皮革工业污水碱性大,其中准备工段段废水pH值在10左右,色度重,耗氧量高,悬浮物多,同时合有硫、铬等,皮革废水水质情况见表一般来讲,制革废水中有毒、有害污水(含硫、含铬污水)占总污水量的15—20%。其中来自铬鞣工序的污水中,铬含量在2—4g/L,而灰碱脱毛废液中硫化物含量可达2—6g/L。这两种浓污水是制革污水防治的重点.必须加以单独治理。制革加工各工段污水水质状况和部分工序的污水水质情况见表。 表制革加工污水水质情况参数表表部分工序的污水水