一种新型的腰果酚改性的环氧树脂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112250645A(43)申请公布日2021.01.22(21)申请号202011170041.7(22)申请日2020.10.28(71)申请人浙江万盛股份有限公司地址317000浙江省台州市临海市两水开发区(72)发明人王铮顾奇吴亚蕾(74)专利代理机构杭州浙科专利事务所(普通合伙)33213代理人周红芳(51)Int.Cl.C07D301/28(2006.01)C07D303/27(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种新型的腰果酚改性的环氧树脂的制备方法(57)摘要本发明公布了一种新型的腰果酚改性的环氧树脂的制备方法，属于环氧树脂的制备技术领域，具体的制备方法为：将腰果酚和偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈的混合物投入到反应器中，升温进行反应，然后加入硫酸二乙酯‑磷酸体系（DES‑H3PO4）或硫酸二乙酯‑硫酸体系（DES‑H2SO4）再升温进行反应，得到中间产物的腰果酚低聚体，待中间产物的温度降至室温后，加入环氧氯丙烷、四乙基溴化铵混合均匀，升温反应，缓慢滴加48%NaOH溶液，减压蒸馏，过滤得到最终产物。通过本发明制备得到的新型的环氧树脂韧性较好、粘度低和耐化学性耐热性好，性能优于一般的环氧树脂产品，本发明利用腰果酚这一可再生的资源，绿色、环保，低成本、多用途。CN112250645ACN112250645A权利要求书1/2页1.一种新型的腰果酚改性的环氧树脂的制备方法，其特征在于，其原料组分包括：精腰果酚、硫酸二乙酯-磷酸体系（DES-H3PO4）或硫酸二乙酯-硫酸体系（DES-H2SO4）、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈、环氧氯丙烷、48%NaOH溶液和四乙基溴化铵。2.根据权利要求1所述的一种新型的腰果酚改性的环氧树脂的制备方法，其特征在于按重量份计，包括如下步骤：1）将70-80份精腰果酚、0.5~1.5份偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈混合均匀，预先通入N2对整个反应体系保护，然后将混合物升温至110~120℃，保温反应1~2h；2）步骤1）的保温反应结束后，加入4-5份硫酸二乙酯-磷酸体系（DES-H3PO4）或硫酸二乙酯-硫酸体系（DES-H2SO4），持续通入N2保护再将混合物升温至170~210℃，保温反应2~4h，反应结束后撤去N2然后冷却至室温，得到腰果酚低自聚体；3）向通过步骤2）制备得到的腰果酚低自聚体中依次加入40~50份环氧氯丙烷和0.8~1份四乙基溴化铵，升温至65~75℃，搅拌30-60min，然后滴加32-40份48%NaOH溶液，1.5-3h滴加完成，滴加完成后升温至70-75℃，保温反应1-2h；4）控制温度为70-80℃，压力5-10Kpa，对通过步骤3）制备得到的产物减压蒸馏，待没有任何液体蒸馏出来后撤去蒸馏装置，最后经过滤得到新型的腰果酚改性的环氧树脂；反应式如下：。2CN112250645A权利要求书2/2页3.根据权利要求1所述的一种新型的腰果酚改性的环氧树脂的制备方法，其特征在于，精腰果酚为含有1~3个不饱和度的C15长链的腰果酚，精腰果酚的纯度大于90%。4.根据权利要求1所述的一种新型的腰果酚改性的环氧树脂的制备方法，其特征在于：硫酸二乙酯-磷酸体系（DES-H3PO4）或硫酸二乙酯-硫酸体系（DES-H2SO4）为反应过程中使用的催化剂。5.根据权利要求1所述的一种新型的腰果酚改性的环氧树脂的制备方法，其特征在于，偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈为单体聚合引发剂。6.根据权利要求2所述的一种新型的腰果酚改性的环氧树脂的制备方法，其特征在于，实验中所通入的N2的纯度大于99.5%。7.根据权利要求2所述的一种新型的腰果酚改性的环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤3）中的过滤是在40~50℃、200~300kPa条件下过滤。3CN112250645A说明书1/6页一种新型的腰果酚改性的环氧树脂的制备方法技术领域[0001]本发明涉及环氧树脂的制备技术领域，更详细地涉及一种新型的腰果酚改性的环氧树脂的制备方法。背景技术[0002]环氧树脂是通过固化反应可以形成三维网状结构的热固性高分子树脂，环氧树脂在固化过程中没有小分子逸出，所以，它在固化反应过程中收缩率低，并且其固化物的粘接性、耐热性、耐化学品以及力学性能、电学性能都很好，所以环氧树脂一直被人们认为是一种特别重要的热固性树脂之一。环氧树脂官方应用于多种金属与非金属的粘结、耐腐蚀涂料、电器绝缘材料、各种树脂基复合材料等领域。它在电子、电气、机械制造、化工防腐、船舶制造、航空航天等许多领域中起着举足轻重的作用。[0003]环氧树脂的主要品种是双酚A型环氧树脂，韧性、耐候性较差和耐热性不足等缺点是双酚A型环氧树脂面临的不足。自双酚A型环氧树