一种二硫缩醛衍生物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112300035A(43)申请公布日2021.02.02(21)申请号202011328427.6(22)申请日2020.11.24(71)申请人山西大学地址030006山西省太原市小店区坞城路92号(72)发明人郭志强严磊磊魏学红(74)专利代理机构山西五维专利事务所(有限公司)14105代理人张福增(51)Int.Cl.C07C319/14(2006.01)C07C321/28(2006.01)C07C321/14(2006.01)C07D333/34(2006.01)权利要求书1页说明书3页附图2页(54)发明名称一种二硫缩醛衍生物的制备方法(57)摘要本发明公开了一种制备二硫缩醛衍生物的方法，具体包括如下步骤：将硼氢化钠和硫酚或硫醇依次加入到盛有二氯甲烷溶剂的反应管中，封管后加热到90‑100摄氏度反应12‑18小时，反应完备用饱和氯化铵溶液淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相经无水硫酸钠干燥，旋转蒸出溶剂制得二硫缩醛衍生物。本发明采用二氯甲烷兼做反应溶剂与反应物，具有科学合理、操作方便、产物易分离纯化、产率高、成本低等优点，拥有重要的实用价值和工业应用前景。CN112300035ACN112300035A权利要求书1/1页1.一种制备二硫缩醛衍生物的方法，其特征在于，包括如下步骤：将硼氢化钠和式I所示化合物依次加入到盛有二氯甲烷的反应管中，封管后加热到90-100摄氏度反应12-18小时，反应完备用饱和氯化铵溶液淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相经无水硫酸钠干燥，旋转蒸出溶剂得到所述式Ⅱ所示二硫缩醛衍生物；式I、式Ⅱ中，R选自苯基、卤素取代的苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、噻吩基、吡啶基、萘基、苄基、烷基中的任意一种。2.如权利要求1所述的一种制备二硫缩醛衍生物的方法，其特征在于，反应步骤中投料量按摩尔比,式I所示化合物：硼氢化钠＝1：1.1-2。3.如权利要求2所述的一种制备二硫缩醛衍生物的方法，其特征在于，反应步骤中投料量按摩尔比,式I所示化合物：硼氢化钠＝1：1.5。2CN112300035A说明书1/3页一种二硫缩醛衍生物的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，具体涉及一种由硫酚或硫醇和二氯甲烷制备二硫缩醛衍生物的方法。背景技术[0002]二硫缩醛作为重要的杂原子骨架结构单元广泛存在于有机化合物中，常常被用作含硫稳定的碳负离子，与各种亲电试剂如烷基卤化物、环氧化合物、酮类和醛类化合物反应合成官能化的新型有机化合物；也可以通过氧化有效地产生重要的活性亚甲基化合物，包括砜和亚砜；以及作为有机配体应用于金属有机催化的聚合反应当中。[0003]目前，二硫缩醛的制备方法主要有：1.二硫醚作为反应起始物与各种碳一试剂反应(包括二硫醚与碘代甲基碘化锌或溴代甲基锂反应生成二硫缩醛；丙酮与二硫醚反应生成二硫缩醛；叶立德与二硫醚反应生成二硫缩醛；重氮甲烷与二硫醚反应生成二硫缩醛)；2.硫酚(醇)作为反应起始物与各种碳一试剂反应(包括硫酚与二氧化碳反应生成二硫缩醛；硫酚与卤代烷烃反应生成二硫缩醛)。尽管以上这些反应可以得到一些二硫缩醛，但大部分反应的反应条件苛刻，收率低，采用的碳一试剂难于操作或对环境不友好。[0004]另外，在硫酚与卤代烷烃反应中，需要贵金属铑催化，硫酚才能与二氯甲烷反应生成二硫缩醛，或者在微波辐射下，150度高温下硫酚与二氯甲烷反应生成二硫缩醛类化合物。发明内容[0005]本发明的目的在于提供一种产率高、成本低、易分离纯化的制备二硫缩醛衍生物的方法。[0006]本发明提供的一种制备二硫缩醛衍生物的方法，包括如下步骤：将硼氢化钠和式I所示化合物依次加入到盛有二氯甲烷的反应管中，封管后加热到90-100摄氏度反应12-18小时，反应完备用饱和氯化铵溶液淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相经无水硫酸钠干燥，旋转蒸出溶剂得到所述式Ⅱ所示二硫缩醛衍生物；[0007][0008]式I、式Ⅱ中，R选自苯基、卤素取代的苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、噻吩基、吡啶基、萘基、苄基、烷基中的任意一种。[0009]其中投料量按摩尔比，式I所示化合物：硼氢化钠＝1：1.1-2；优选式I所示化合物：硼氢化钠＝1：1.5。[0010]二氯甲烷在该方法中既是反应物，又是反应溶剂。[0011]与现有技术相比本发明的有益效果：本发明制备方法科学合理，不需要贵金属催化剂以及微波辐射，反应条件温和、操作简便，产率高，产品易分离纯化，成本低等优点。3CN112300035A说明书2/3页附图说明[0012]图1实施例1制备的产物的核磁氢谱[0013]图2实施例2制备的产物的核磁氢谱[0014]图3实施例3制备的产物的核磁氢谱[0015]图4实施例4制备的产物的核磁氢谱具体