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概述 近半个世纪来,全球PVC糊树脂工业发展较快,特别是近十年来,产能与产量呈跳跃式增长,在亚洲地区增长尤为显著。目前全球PVC糊树脂总产能约374.2万吨/年,亚洲总产能约91.8万吨,占总产能的24.5%。中国是PVC糊树脂工业发展最快的地区,2010年产能59.2-60万吨/年,约占全球总产能的13.4%,占亚洲总产能约57.6%,是亚洲地区最大的生产国。2008年,全球PVC糊树脂总产量约309万吨,中国产量38万吨,约占全球总产量12.3%。产能与产量位居世界第三位。全球PVC糊树脂产能约占普通聚氯乙烯(简称PVC)总产能4500万吨/年的8.7%。2008年,中国PVC糊树脂销量约35万吨,进口6.3万吨,出口0.73万吨,表观消费量40.57万吨。中国PVC糊树脂年消耗量的40%经加工后出口,进口绝大部分经加工后复出口。中国PVC糊树脂高端产品目前尚不能完全满足国内市场需求,需要进口予以补充。普通型PVC糊树脂市场则总体呈饱和状态,市场供大于求。 全球PVC糊树脂产能分布情况 中国PVC糊树脂产能与产量增长情况表 时间产能/万吨/年产量/万吨产量增长/%1988年1.00.72000年15.911.58002005年30.022.0912008年59.238.072中国PVC糊树脂近年产能与产量情况示意图 二、三种生产方法 中国PVC糊树脂生产工艺路线有两种:一是采用电石为原料工艺路线,约占总产量的65%;二是采用VCM、EDC为原料工艺路线,约占总产量的35%。世界PVC糊树脂生产基本采用VCM、EDC为原料工艺路线。PVC糊树脂工艺路线主要有乳液种子聚合法、乳液连续聚合法和微悬浮聚合法三种方法。生产原料:VCM单体 1、乳液种子聚合法:将软水加入聚合反应釜中,按顺序依次向反应釜中加入起始乳化剂,再用氢氧化钠溶液调节水相pH值为9.5~10.5,加入引发剂,将反应釜内压力抽至0.057MPa,开启单体加料阀,加入起始单体,升温反应约1小时,回收单体,然后将反应釜内放空阀打开使釜内达到常压,向反应釜内加入一定量的乳化剂和聚氧乙烯蓖麻油,搅拌15分钟后即得PVC糊树脂。 2、微悬浮聚合法:微悬浮聚合法是使用油溶性引发剂,在乳化剂中分散,氯乙烯单体液滴引发聚合,生成适当粒径的聚氯乙烯乳胶。用氮气置换釜内空气,将经过滤器过滤的无离子水泵入聚合釜中,将溶解好的聚乙烯溶液泵入反应釜中,同时将引发剂及单体氯乙烯经计量加入釜中,启动搅拌,升温至聚合温度50℃-60℃,然后用5℃水冷却,压力由0.7~1.0MPa降至0.3~0.45Mpa出料。未反应氯乙烯经泡沫捕集器回收分离,聚合物和悬浮液送至碱处理。离心机过滤,再经洗涤得含水量15%左右的聚氯乙烯糊树脂。 3、乳液连续聚合法:乳液连续聚合法是在聚乙烯单体在乳化水溶液中经过引发形成活性基团而聚合,在生成的胚乳颗粒中,只要增长链未终止或有活性基团存在,聚合反应就一直会进行下去。在连续聚合反应过程中,聚合需要的氯乙烯来自活性基团,已生成的胶乳微粒被大量的拥有亲水基团的乳化剂包围,处于非常稳定的状态。 三、消耗状况 全球PVC糊树脂应用主要包括几个方面:弹性材料、发泡地板材料(卷材),约占29%;墙壁纸、沙发、人造革等家庭装饰材料,约占22%;电器、工具把手、手套、玩具和日用消费品,约占21%;汽车、运输带、金属涂层,约占18%;其它约占10%。 欧洲PVC糊树脂的消费结构是:地板革38%,人造革12%,涂料11%,壁纸9%,汽车密封体8%,其他22%。 中国PVC糊树脂消费结构:弹性材料、发泡地板材料(卷材)约占30%,墙壁纸、沙发、人造革、运输带、等家庭装饰材料约占35%,电器、工具把手、手套、玩具和日用消费品约占15%,汽车、金属涂层、密封材料约占10%,其它约占10%。 中国PVC糊树脂产品总体分为三类,第一类:普通型PVC糊树脂,主要用于制造人造革、水田靴、工具把手、壁纸、地板卷材等相对低档产品。由于生产工艺较易掌握,为国内大多数生产企业所生产。 第二类:高张力型,主要用于浸渍手套、医疗器具、革材表面高张力处理等方面。由于生产技术水平相对较高,目前仅有少数厂家生产,2008年总产量约4万吨。但目前我国该产品在质量稳定性方面与国外同类产品尚有一定差距,且数量也不能完全满足国内市场需求。 第三类:高品质的氯醋共聚糊PVC树脂,主要用于涂料、高级油墨、汽车底涂、汽车密封胶等。该产品为我国企业自主研发产品,质量已达到国际同类产品标准,其已实现工业化生产。但由于刚刚实现工业化生产,产量尚处于较低水平,不能满足国内市场需求,须进口补充。2008年氯醋共聚PVC糊树脂进口约2万余吨。 1、进出口情况 2008年,中国PVC糊树脂进口总量为6.3万吨,比2007年的7.0万吨下降约1