改性丁腈橡胶组合物、巯基三氮唑改性丁腈橡胶复合材料及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113402786A(43)申请公布日2021.09.17(21)申请号202010183034.4C08K13/02(2006.01)(22)申请日2020.03.16C08K5/378(2006.01)C08K3/16(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C08K3/06(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街C08K5/40(2006.01)22号C08K3/22(2006.01)申请人中国石油化工股份有限公司北京化C08K5/09(2006.01)工研究院C08K5/47(2006.01)(72)发明人孙攀解希铭唐功庆李静C08K5/098(2006.01)刘苹(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人王崇李婉婉(51)Int.Cl.C08L9/02(2006.01)C08L97/00(2006.01)权利要求书2页说明书10页(54)发明名称改性丁腈橡胶组合物、巯基三氮唑改性丁腈橡胶复合材料及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及橡胶材料领域，公开了一种改性丁腈橡胶组合物、巯基三氮唑改性丁腈橡胶复合材料及其制备方法和应用，该组合物中含有：丁腈橡胶基体、木质素、主改性剂、辅改性剂、硫化剂、硫化促进剂和活化助剂，所述主改性剂选自巯基三氮唑类化合物，所述辅改性剂选自ZnCl2、CuCl2、FeCl3、FeCl2、NiCl2、CaCl2、丙烯酸锌、甲基丙烯酸锌、山梨酸锌。本发明的橡胶组合物，能够使得其中的各组分在橡胶基体中更好的分散性，进一步发挥木质素的特点和优势；从而使进一步制成的硫化橡胶能够具有提高强度和断裂韧性。CN113402786ACN113402786A权利要求书1/2页1.一种改性丁腈橡胶组合物，其特征在于，该组合物中含有混合保存或者独立保存的以下组分：丁腈橡胶基体、木质素、主改性剂、辅改性剂、硫化剂、硫化促进剂和活化助剂，所述主改性剂选自巯基三氮唑类化合物中的至少一种，所述辅改性剂选自ZnCl2、CuCl2、FeCl3、FeCl2、NiCl2、CaCl2、丙烯酸锌、甲基丙烯酸锌、山梨酸锌中的至少一种；相对于100重量份的丁腈橡胶基体，所述木质素的含量为3-100重量份，所述主改性剂的含量为0.5-12重量份，所述辅改性剂的含量为0.5-10重量份，所述硫化剂的含量为0.1-10重量份，所述硫化促进剂的含量为1-5重量份，所述活化助剂的含量为1-20重量份。2.根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于100重量份的丁腈橡胶基体，所述木质素的含量为10-100重量份，所述主改性剂的含量为1-10重量份，所述辅改性剂的含量为1-8重量份，所述硫化剂的含量为2-8重量份，所述硫化促进剂的含量为1-3重量份，所述活化助剂的含量为2-15重量份。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述主改性剂选自3-巯基-1,2,4-三氮唑、3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑、4-氨基-3-巯基-4H-1,2,4-三氮唑、5-氨甲基-2-巯基-4H-1,2,4-三氮唑、5-(2-吡啶)-3-巯基-1,2,4-三氮唑、5-(4-吡啶)-1H-3-巯基1,2,4-三氮唑中的至少一种；优选所述主改性剂为3-巯基-1,2,4-三氮唑和/或5-(2-吡啶)-3-巯基-1,2,4-三氮唑。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，所述硫化剂选自硫磺给予体中的至少一种；优选所述硫磺选自不溶性硫磺、可溶性硫磺和充油硫磺中的至少一种；优选地，所述硫化促进剂选自次磺酰胺类促进剂、噻唑类促进剂、秋兰姆类促进剂和胍类促进剂中的至少一种；优选所述硫化促进剂为二硫化四甲基秋兰姆和/或N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物，其中，所述丁腈橡胶基体中的丙烯腈结构单元的含量为20-50重量％，1,2-丁二烯结构单元含量为5-15重量％，门尼粘度为35-90；优选地，所述木质素中的酚羟基含量≥3.0重量％，数均分子量为2500-5500；优选地，所述木质素选自造纸工业中碱法制浆所得到的碱木质素、木质纤维素发酵制乙醇提取的酶解木质素和有机溶剂法从木质纤维素中提取的有机溶剂木质素中的至少一种。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的组合物，其中，所述活化助剂为金属氧化物和脂肪酸的混合物；优选地，所述金属氧化物为氧化锌和/或氧化镁；优选地，所述脂肪酸为硬脂酸。7.一种制备巯基三氮唑改性丁腈橡胶复合材料的方法，其特征在于，该方法包括将权利要求1-6中任意一项所述的组合物中的各组分进行混炼，并将混炼后得到的出料胶进行硫化。8.根据权利要求7所述的方法，其中，将所述组合物中的各组分进行混炼，并