一种改性淀粉PVA基复合薄膜及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113583368A(43)申请公布日2021.11.02(21)申请号202110938818.8C08F251/00(2006.01)(22)申请日2021.08.16C08F230/08(2006.01)C08F218/12(2006.01)(71)申请人安徽鼎洋生物基材料有限公司C08F220/24(2006.01)地址236500安徽省阜阳市界首市人民东C08F220/60(2006.01)路797号(72)发明人顾程松张毅倩杨国栋(74)专利代理机构合肥正则元起专利代理事务所(普通合伙)34160代理人刘培越(51)Int.Cl.C08L29/04(2006.01)C08L51/02(2006.01)C08K5/3492(2006.01)C08K5/07(2006.01)C08J5/18(2006.01)权利要求书2页说明书8页(54)发明名称一种改性淀粉PVA基复合薄膜及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种改性淀粉PVA基复合薄膜，属于薄膜制备技术领域，包括以下重量份原料：聚乙烯醇20‑30份、改性淀粉20‑30份、去离子水400‑600份、三聚氰胺5‑8份和乙二醛水溶液5‑10份；本发明还公开了该复合薄膜的制备方法，将淀粉溶液、聚乙烯醇溶液和三聚氰胺加入反应釜中，搅拌20min，加入乙二醛水溶液，超声脱气，采用平板硫化机压制成膜；其中改性淀粉由中间体5、中间体7、N,N,N‑三甲基‑3‑(2‑甲基烯丙酰氨基)‑1‑氯化丙铵和甲基丙烯酸十二氟庚酯通过聚合反应得到，淀粉本身具有增塑作用，改性之后具有多种功能，使复合薄膜具有优异的力学性能、自修复性能、抗菌性能、抗氧化及其疏水性能。CN113583368ACN113583368A权利要求书1/2页1.一种改性淀粉PVA基复合薄膜，其特征在于：包括以下重量份原料：聚乙烯醇20‑30份、改性淀粉20‑30份、去离子水400‑600份、三聚氰胺5‑8份和乙二醛水溶液5‑10份；其中，改性淀粉由以下步骤制成：步骤1、向三口烧瓶中加入偶联剂KH‑550和4‑甲氧基酚，滴加丙烯酸羟乙酯，搅拌反应0.5h，升温至40℃，搅拌反应4‑6h，去离子水萃取后旋蒸，得到中间体1；步骤2、将中间体1、四氢呋喃和溴化钠加入三口烧瓶中，搅拌5‑8min后，滴加浓硫酸，升温至40‑50℃，搅拌1‑2h后过滤，滤液减压蒸馏，得到中间体2；步骤3、将4,4‑二羟基二苯甲酮和DMF加入三口烧瓶中，滴加中间体2的DMF溶液，加入无水碳酸钾，升温至90℃，氮气氛围下搅拌反应20h，过滤，滤液倒入超纯水中，析出产物干燥，得到中间体3；步骤4、将中间体3、DMF、异丙醇和冰乙酸加入圆底烧瓶中，搅拌30min后，转移至光化学反应仪中光照6d，光照结束后，转移至超纯水中，待产物析出后，减压抽滤，干燥，得到中间体4；步骤5、将中间体4、四氢呋喃和甲基丙烯酸缩水甘油酯搅拌5min后，滴加三乙胺，搅拌反应0.5‑1h，加入盐酸溶液调节pH值至7，分液，减压蒸馏，得到中间体5；步骤6、常温下，将2‑叔丁基苯酚、乙酰乙酸甲酯和十二烷基硫醇依次加入四口烧瓶中，氮气保护下，0℃水浴中待反应温度降至5℃后停止通入氮气，开始通入HCl气体，通气时间2h，然后升温至室温，保温反应20h，减压脱气后减压蒸馏，得到中间体6；步骤7、将中间体6、烯丙醇、二丁基氧化锡和氯苯加入反应釜中，通入氮气进行保护，在温度为130‑135℃的条件下，反应8‑10h，过滤，滤液洗涤，萃取，减压蒸馏，得到中间体7；步骤8、将玉米淀粉和去离子水加入三口烧瓶中，搅拌10min后，通入氮气，搅拌30min，加入过硫酸铵和尿素，继续搅拌5min，加入中间体5、中间体7、N,N,N‑三甲基‑3‑(2‑甲基烯丙酰氨基)‑1‑氯化丙铵、甲基丙烯酸十二氟庚酯，在50℃水浴中搅拌反应4h，洗涤，干燥，纯化，得到改性淀粉。2.根据权利要求1所述的一种改性淀粉PVA基复合薄膜，其特征在于，步骤1中偶联剂KH‑550、4‑甲氧基酚和丙烯酸羟乙酯的用量比0.1mol：0.9‑1.1g：0.21mol，步骤2中中间体1、四氢呋喃、溴化钠和浓硫酸的用量比为30mmol：60‑67mL：30mmol：2‑4mL，浓硫酸的质量分数为95％。3.根据权利要求1所述的一种改性淀粉PVA基复合薄膜，其特征在于，步骤3中4,4‑二羟基二苯甲酮、DMF、中间体2的DMF溶液和无水碳酸钾的用量比为50mmol：80‑100mL：40mL：0.6‑1.1g，中间体2的DMF溶液按照50mmol：20mL混合而成，步骤4中中间体3、DMF、异丙醇和冰乙酸的用量比为5g：20mL：30mL：0.5‑1mL。4.根据权利要求1所述的一