一种基于高分子附聚技术制备大粒径聚丁二烯胶乳的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113651903A(43)申请公布日2021.11.16(21)申请号202110913073.XC08F212/08(2006.01)(22)申请日2021.08.10C08F216/14(2006.01)(71)申请人上海中化科技有限公司地址201203上海市浦东新区中国(上海)自由贸易试验区沈括路581号1幢101室、201室(72)发明人曾伟华杨坡许家福邹永春(74)专利代理机构北京市中伦律师事务所11410代理人杨黎峰(51)Int.Cl.C08C1/07(2006.01)C08F220/18(2006.01)C08F220/58(2006.01)C08F228/02(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图3页(54)发明名称一种基于高分子附聚技术制备大粒径聚丁二烯胶乳的方法(57)摘要本申请涉及一种基于高分子附聚技术制备大粒径聚丁二烯胶乳的方法，属于合ABS成树脂领域。传统的高分子附聚方法使用的附聚剂均为丙烯酸酯与丙烯酸(或甲基丙烯酸，衣康酸等)共聚物。这类附聚剂的特点就是在聚合过程中要使用大量的吸附性乳化剂如十二烷基硫酸钠等，因而会对制备大粒径聚丁二烯胶乳的接枝聚合和絮凝过程产生影响，容易引发二次成核和乳化剂残留，影响最终的ABS树脂质量。本发明采用乙烯基硫酸盐或乙烯基磺酸盐作为反应型乳化剂和离子型共聚单体代替了传统的丙烯酸共聚单体，在制备附聚剂过程中不适用任何吸附性乳化剂，且与反应型乳化剂共聚后的聚丙烯酸乳液有很好的附聚效果，可以制备出300nm至500nm左右范围内的窄分布聚丁二烯胶乳。CN113651903ACN113651903A权利要求书1/1页1.一种基于高分子附聚技术制备大粒径聚丁二烯胶乳的方法，其特征在于，所述方法的具体制备步骤如下：(1)将反应型乳化剂1～20份，电解质0.1～3份置于反应釜中，向反应釜中加入去离子水30～80份搅拌使所加入的反应型乳化剂以及电解质完全溶解于去离子水中；然后向反应釜中加入单体10～30份，用氮气置换反应釜中的空气2～3次，然后反应釜启动搅拌并升温，搅拌速度为20～400rpm，升温至温度为55～80℃；向反应釜内加入1～5份的引发剂水溶液，开始进行聚合反应；(2)待步骤(1)聚合反应0.5～2小时后，开始向反应釜中滴加单体10～30份，所述单体中混有链转移剂十二烷基硫醇0.001～1份，反应型乳化剂1～15份，引发剂水溶液1～5份；滴加时间控制在1～6小时；滴加完毕后反应釜升温至85～95℃，保温0.5～2小时，使其充分反应，即获得高分子附聚剂胶乳；(3)将步骤(2)获得的高分子附聚剂胶乳用去离子水调整至5～40％固含量，然后将高分子附聚剂胶乳0.1～5份于40～70℃温度加入到100份待附聚丁二烯胶乳中，所述加入方式为一次性加入、批次加入或滴加，附聚0.5～3小时，即获得大粒径聚丁二烯胶乳。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)和(2)所使用的反应型乳化剂为丙烯酰胺基硫酸盐、丙烯酰胺基磺酸盐、乙烯基硫酸盐、乙烯基磺酸盐、丙基硫酸盐、烯丙基磺酸盐中的一种或几种混合。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)和(2)所使用的反应型乳化剂为丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、乙烯基磺酸钠、烯丙基醚羟基丙烷磺酸钠、烯丙基聚醚硫酸盐、烷基酚烯丙基聚醚硫酸盐、烯丙基醇醚类硫酸盐中的一种或几种混合。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)所使用的电解质为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氯化钠、氯化铵中的一种或几种混合。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)所使用的电解质为碳酸钾或碳酸钠。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)和(2)所使用的单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯腈中的一种或几种混合。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)所使用的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、偶氮脒类盐酸盐中的一种或几种混合。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)获得的高分子附聚剂胶乳用去离子水调整至30％固含量。2CN113651903A说明书1/5页一种基于高分子附聚技术制备大粒径聚丁二烯胶乳的方法技术领域[0001]本发明属于合成树脂领域，具体涉及一种基于高分子附聚技术制备大粒径聚丁二烯胶乳的方法。背景技术[0002]ABS树脂是一种具有良好力学性能、耐溶剂性能和加工性能的工程塑料，一般是通过乳液掺混法制备，制备过程中大粒径聚丁二烯胶乳的制备是其最为核心的技术。一般而言，大粒径聚丁二烯胶乳的制备方法可以分为一步法和两步法。一步法是通过间歇式乳液聚合技术，将丁二烯以及