合成香料的生产.ppt

8.3合成香料的生产香料生产的特点：产量小，品种多。
目前世界上香料商品品种有9000种左右，实际品种近6000种，大部分年产量在100t以下，年产量在1t以下的品种也不少见。
不少品种存在着天然品和合成品之间的竞争，这是其他精细化工产品不常见的一个特点。（2）主要原料（3）主要合成反应香茅油②利用酚羟基与NaOH的反应
在丁香油中约含80%的丁香酚，如何得到纯的丁香酚？先分馏香茅油得粗的丁香酚，向粗丁香酚中加入氢氧化钠水溶液，可生成溶于水的丁香酚钠，经过分离出油相后，再用硫酸溶液处理即可分离得到不溶于水的丁香酚。
NaOH③利用醇羟基与硼酸的酯化反应
在芳樟油、玫瑰木油中均约含80%的芳樟醇，如何得到纯的芳樟醇？
粗芳樟醇与硼酸或硼酸丁酯反应，可生成高沸点的硼酸芳樟酯，经过减压蒸馏除去低沸点的有机杂质，留下高沸点的硼酸芳樟酯，再加热水解可生成纯芳樟醇和硼酸沉淀，经分离可得纯芳樟醇。
（4）合成香料生产的工艺特点（5）合成香料的生产实例本品大量用于玫瑰型和其它类型的香精配方中，是玫瑰香精的主香剂，在丁香、橙花、依兰、风信子、铃兰等许多花香型日用香精中均可大量使用，可用于皂用香料，食品香精中也可微量使用。在糖果中使用量为12ppm，口香糖中用量为20－80ppm，烘烤食品中用量为16ppm。可合成邻氨基苯甲酸苯乙脂香料，是合成β－受体阻滞剂中间体4－（2－甲氧基乙基）苯酚的原料。生产方法较多，我国主要采用由苯乙烯为原料生产。该法生产的苯乙醇，质量高，原料简单、易得、成本低、工艺合理等。纯化方法可以将其变为硼酸酯或与氯化钙生成加成物的方法进行提纯。
原理：②桂醛（3-苯基-2-丙烯醛）30%NaOH③香兰素（3-甲氧基-4-羟基苯甲醛）（Vanillin）乙基香兰素即3－乙氧基－4－羟基苯甲醛，别名乙基香草醛，mp.:76-79℃
是一种重要的合成香料。它具有强烈香英兰气及甜味道，香气强度是甲基香兰素的2－4倍。
广泛应用于食品工业，制烟工业，日用工业香精调香及医药工业和其它工业中。另外，乙基香兰素还可作饲料的添加剂、电镀行业的增亮剂、制药行业的中间体等。在食品香料中，香兰素无疑是最出色的，有的食品只用单一的香兰素加香可以获得成功。因为香兰素也有这种“自始至终”保持一种香气的特点。我国是世界香兰素生产和供应大国，也是世界香兰素出口大国，2002年国内需求量2350吨，占产量的30％，其余70％用于出口。
而1988年仅出口273吨，1993年为1700吨，2002年为4653吨。我国香兰素在北美、欧洲、东南亚等地市场享有良好信誉。生产工艺
香兰素的合成方法有多种，可分为:
愈创木酚法、
木质素法、
黄樟素法、
丁香酚法、
对羟基苯甲醛法、
4-甲基愈创木酚法、
对甲酚法、
微生物法等几种。愈创木酚法
以愈创木酚为原料制备香兰素工艺路线成熟，原料来源广，其中乙醛酸法的工艺具有条件易控制、收率高、污染少的特点，并且随着苯酚法合成愈创木酚工艺的成熟，愈创木酚的价格有望下降，使这一条工艺路线更具有优势。
因此，该工艺是目前我国香兰素旧工艺改造的发展方向。愈创木酚的学名邻甲氧基苯酚，愈创木酚合成香兰素主要有以下两条路线：a亚硝基法路线
以愈创木酚和乌洛托品、对亚硝基二甲苯胺为原料，经缩合-氧化-水解而得。该路线分离过程复杂，反应效率低，生产收率约57%，三废严重，生产1t香兰素约产生20t的废水(含有酚类、醇及芳香胺、亚硝酸盐)，很难进行处理，另有1-2t的固体渣。
该工艺在国外已被淘汰，但目前还是我国主要的生产方法，国内生产规模较大的厂家仍然还在采用此法。b乙醛酸合成路线
愈创木酚在碱性条件下与乙醛酸经缩合成3-甲氧基-4-羟基苯乙醇酸，然后在催化剂作用下氧化脱CO2得粗品，经提纯得到香兰素。
愈创木酚与乙醛酸合成香兰素工艺产生三废较少，后处理方便，收率可达70%，是国外目前最常用的方法，国外香兰素产量的70%以上是采用此法生产的。
我国目前只有少数厂家采用此法，主要原因是因为国内生产的乙醛酸价格相对较高，且一些关键技术问题尚未解决，如废水回用(1t香兰素产生约20t废水)、产品收率等问题尚未很好的解决。O2/Cu(OH)2愈创木酚法是目前香兰素最主要的合成路线。国外几乎都采用乙醛酸路线，而国内还主要采用亚硝基法旧工艺，但国内多家厂家如吉化公司、中华化工集团等正在将原工艺改为乙醛酸法。
此外，国外还开发了三氯乙醛法(印度)，收率约为60%；氯仿法，收率约为39%，以及电解氧化法，收率可达90%以上，且低污染，电耗少。但未见有大规模工业化生产的报道。④香豆素香豆素是利用PerkinW反应制取的。水杨醛和乙酸酐在乙酸钠的作用下，一步就得到香豆素，它是香豆酸的内酯要注意这个内酯是由顺型香豆酸得到的，一般在PerkinW反应中，产物中两个大的基团