炼化反渗透浓水的回收方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113698014A(43)申请公布日2021.11.26(21)申请号202010432767.7C01D5/16(2006.01)(22)申请日2020.05.20C02F103/36(2006.01)(71)申请人中国石油天然气集团有限公司地址100007北京市东城区东直门北大街9号申请人中国石油集团安全环保技术研究院有限公司(72)发明人王毅霖李兴春王广道王均凤张晓飞(74)专利代理机构北京康信知识产权代理有限责任公司11240代理人张美月(51)Int.Cl.C02F9/10(2006.01)C01D3/14(2006.01)权利要求书1页说明书9页附图1页(54)发明名称炼化反渗透浓水的回收方法(57)摘要本发明提供了一种炼化反渗透浓水的回收方法。其包括：将炼化反渗透浓水进行氧化，以降解炼化反渗透浓水中的有机物，得到中间净化水；将中间净化水与软化药剂进行沉淀反应，得到一级净化水，软化药剂选自石灰乳与碳酸钠的混合物或氢氧化钠与碳酸钠的混合物；采用除钙镁树脂对一级净化水进行软化，得到软化水，除钙镁树脂选自硫脲基苯乙烯‑二乙烯苯共聚型阳离子螯合树脂、氨基磷酸官能基苯乙烯共聚型阳离子螯合树脂和氟选择性官能基聚苯乙烯共聚型阳离子螯合树脂中的一种或多种；从软化水中分离出硫酸钠和氯化钠，剩余的残液可作为氧化步骤的原料进行循环。采用上述方法实现了炼化反渗透浓水的资源化及所含盐分的产品化，做到了废水零排放。CN113698014ACN113698014A权利要求书1/1页1.一种炼化反渗透浓水的回收方法，其特征在于，所述回收方法包括：将所述炼化反渗透浓水进行氧化，以降解所述炼化反渗透浓水中的有机物，得到中间净化水；将所述中间净化水与软化药剂进行沉淀反应，得到一级净化水，其中所述软化药剂选自石灰乳与碳酸钠的混合物或氢氧化钠与碳酸钠的混合物；采用除钙镁树脂对所述一级净化水进行软化，得到软化水，所述除钙镁树脂选自硫脲基苯乙烯-二乙烯苯共聚型阳离子螯合树脂、氨基磷酸官能基苯乙烯共聚型阳离子螯合树脂和氟选择性官能基聚苯乙烯共聚型阳离子螯合树脂中的一种或多种；从所述软化水中分离出硫酸钠和氯化钠，剩余的残液可作为所述氧化步骤的原料进行循环。2.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于，从所述软化水中分离出硫酸钠和氯化钠的步骤包括：将所述软化水输送至反渗透装置中进行浓缩，得到浓缩水和第一回用水；使所述浓缩水在纳滤装置中进行分离，得到氯化钠溶液和硫酸钠溶液；及分别对所述氯化钠溶液和所述硫酸钠溶液进行蒸发结晶，得到所述氯化钠和所述硫酸钠、凝结水以及所述剩余的残液，所述第一回用水和所述凝结水混合得到第二回用水，将所述剩余残液返回所述氧化步骤进行循环；优选地，所述氯化钠溶液的百分含量≥7％，硫酸钠溶液的百分含量≥10％。3.根据权利要求2所述的回收方法，其特征在于，所述软化水的总硬度不大于2mg/L，COD不大于50mg/L。4.根据权利要求2或3所述的回收方法，其特征在于，所述纳滤装置中纳滤膜选自聚酰胺膜、磺化聚醚砜膜或磺化聚砜膜；优选地，所述纳滤膜的孔径为1～5nm，孔隙率与膜厚之比为(0.2～0.75％):(15μm～75μm)。5.根据权利要求4所述的回收方法，其特征在于，所述蒸发结晶过程在蒸发结晶装置中进行，且所述蒸发结晶装置的上部还设置有除沫装置与喷淋装置。6.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述软化药剂为石灰乳与碳酸钠的的混合物，二者的重量比为1：(1～8)；所述软化药剂为氢氧化钠与碳酸钠的混合物，二者的重量比为1：(0.5～6)。7.根据权利要求6所述的回收方法，其特征在于，以每吨所述中间净化水所需的量计，所述软化药剂的用量为30～4000g。8.根据权利要求1至7中任一项所述的回收方法，其特征在于，所述氧化步骤采用臭氧氧化-催化氧化联合工艺或臭氧氧化-电化学氧化联合工艺。9.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述除钙镁树脂的孔径为100～800nm，处理量为5～40床体积/h。10.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述炼化反渗透浓水中，COD为100～500mg/L，BOD为1～50mg/L，总硬度为50～2000mg/L，氯离子为500～5000mg/L，硫酸根离子为800～15000mg/L，钠离子为1000～10000mg/L。2CN113698014A说明书1/9页炼化反渗透浓水的回收方法技术领域[0001]本发明涉及废水回收再利用领域，具体而言，涉及一种炼化反渗透浓水的回收方法。背景技术[0002]石油炼制过程中产生的废水主要由含油废水、含硫废水、含盐废水以及高浓度氨氮废水，其中含盐废水是较难处理的废水之一。高盐度废水有高浓