硝基氯苯间位油分离中高浓度高盐度废水的处理方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113735300A(43)申请公布日2021.12.03(21)申请号202010459854.1C02F101/36(2006.01)(22)申请日2020.05.27(71)申请人中石化南京化工研究院有限公司地址210048江苏省南京市六合区葛关路699号申请人中国石油化工股份有限公司(72)发明人高留冕郁铭付春(74)专利代理机构南京天翼专利代理有限责任公司32112代理人汤志武(51)Int.Cl.C02F9/04(2006.01)C02F101/12(2006.01)C02F101/30(2006.01)C02F101/34(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称硝基氯苯间位油分离中高浓度高盐度废水的处理方法(57)摘要本发明涉及一种硝基氯苯间位油分离工艺中高浓度高盐度废水的处理工艺。分为酸化预处理和催化氧化两个环节：收集硝基氯苯间位油醚化工序中的高盐高浓度难生化的洗水，首先滴加硫酸进行酸化，调节PH值为2~5，待溶液颜色由棕红色转为土黄色，并析出土黄色结晶后再将其进行过滤，滤出水稀释后加双氧水和硫酸亚铁进行催化氧化处理，再加碱调节pH到中性，再次过滤，滤出水经生化处理后可直接排放，滤渣和酸化工序中滤渣合并后送去焚烧。本发明成本低廉，较适合工业化生产，是一条绿色环保的工艺路线。CN113735300ACN113735300A权利要求书1/1页1.一种硝基氯苯间位油分离中高浓度高盐度废水的处理方法，其特征在于包括废水的酸化预处理和催化氧化处理，首先是废水进行预处理，将醚化废水酸化，过滤，COD下降50%以上，再将一次滤出水稀释，加入硫酸亚铁溶液与双氧水进行催化氧化，维持反应10~30分钟，降温，加碱中和，过滤去除铁盐沉淀。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于经过处理后的废水无色无味，废水中COD总脱除率达到98.5%以上，影响生化的有机物均检测不出，影响生化的无机因素氯离子为1~7g/L，废水色度小于50，废水生化处理后的色度达到排放标准。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于废水酸化预处理的酸选自硫酸，盐酸，磷酸，乙酸，优选硫酸，磷酸，浓度为15~30%，用量为0.1~1ml/L，酸化至PH为2~5。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于废水酸化预处理后，溶液颜色由棕红色转为土黄色，并析出土黄色结晶后，将其过滤，使用其滤液进行催化氧化处理。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于一次滤出水稀释10~30倍。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在酸化预处理后的废水，升温到60~90℃，加入硫酸亚铁溶液与双氧水进行氧化，在80~90℃维持反应10-30分钟，降温到50℃以下，加碱中和到7~8，过滤去除铁盐沉淀。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于硫酸亚铁浓度为10%~20%，双氧水溶液浓度为20%~30%。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于按照每1000mg/LCOD加2~10mL双氧水条件，亚铁离子按照50~100mg/L量投加。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于酸化预处理和催化氧化处理中，所述过滤真空度为-0.032~-0.056MPa。10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于酸化预处理和催化氧化处理中产生的废渣混合经高温焚烧，烧去90%的固体。2CN113735300A说明书1/5页硝基氯苯间位油分离中高浓度高盐度废水的处理方法技术领域[0001]本发明属于精细化工领域范畴，是一种硝基氯苯间位油分离工艺中高浓度高盐度废水的处理方法。背景技术[0002]目前，世界第一大硝基氯苯产出国中国的年产能达到80万吨，每年将产出超过1.3万吨的间位油。因硝基氯苯间位油的再用具有良好的经济效益和社会效益。硝基氯苯间位油再利用工艺包括醚化法、氨化法、氯化法。[0003]间位油醚化工艺是间位油分离技术中的一种，该法是将硝基氯苯间位油在相转移催化剂存在下进行醚化——甲氧基化，利用间硝基氯苯不易醚化的特性分离出间硝基氯苯、邻硝基苯甲醚和对硝基苯甲醚；将邻硝基苯甲醚和对硝基苯甲醚加氢还原生成邻氨基苯甲醚和对氨基苯甲醚，再分离邻、对氨基苯甲醚。本发明其中的废水产生于醚化工序，取某次工艺中的废水进行分析，其PH值为4~5，典型组成为：间硝基氯化苯33mg/L，对硝基氯化苯33mg/L，邻氨基苯甲醚65mg/L，对氨基苯甲醚45mg/L，对硝基苯酚110mg/L，邻硝基苯酚20mg/L，COD45000mg/L，氯离子含量4.38%。[0004]目前，涉及硝基氯苯间位油分离技术中产生废水的专利和论文很少，有些提到了废水处理也是一带而过，没有具体进行探讨。间位油醚化工艺是间位油分离技术中的一种，现有间位油分离废水的工