含氟聚合物的制造方法和含氟聚合物.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113795519A(43)申请公布日2021.12.14(21)申请号202080033197.2(74)专利代理机构北京三友知识产权代理有限(22)申请日2020.05.08公司11127代理人孟伟青褚瑶杨(30)优先权数据2019-0883022019.05.08JP(51)Int.Cl.C08F2/38(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08F114/26(2006.01)2021.11.02C08F214/26(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C08F293/00(2006.01)PCT/JP2020/0187102020.05.08(87)PCT国际申请的公布数据WO2020/226178JA2020.11.12(71)申请人大金工业株式会社地址日本大阪府大阪市(72)发明人中野麻里奈川部琢磨东昌弘石原寿美权利要求书3页说明书35页ijkmcgh(54)发明名称COOR、‑OCOR、‑CONR2、‑CN、‑COR、Rf；R和R相含氟聚合物的制造方法和含氟聚合物同或不同，为H或者可以具有取代基的烃基或杂(57)摘要环基；Ri、Rj、Rk和Rm相同或不同，为H或取代基；本发明提供含氟聚合物的新制造方法。一种Rfc相同或不同，为可以具有取代基的在碳原子含氟聚合物的制造方法，其是通过溶液聚合或分间可以包含氧原子的含氟烷基、含氟乙烯基或含散聚合制造含氟聚合物的方法，其特征在于，该氟烷氧基；R3和R4可以相互键合形成环)。制造方法包括在引发剂、链转移剂和溶剂的存在下，(i)将四氟乙烯进行均聚的工序；或者(ii)将四氟乙烯与下述通式(1)所示的单体和/或通式(2)所示的单体进行无规共聚的工序，上述链转移剂为选自由二硫酯化合物、二硫代氨基甲酸酯化合物、三硫代碳酸酯化合物以及黄原酸酯化合物组成的组中的至少一种，上述含氟聚合物中，基于四氟乙烯的聚合单元为50～100摩尔％。通1212式(1)：CF2＝CRR(式中，R为H或F；R为‑Cl、‑abCdeaaR、‑COOR、‑OCOR、‑CONR2、‑CN、‑COR、‑Rf；R、Rb、Rc、Rd和Re相同或不同，为H或取代基；Rfa相同或不同，为可以具有取代基的在碳原子间可以包含氧原子的含氟烷基、含氟乙烯基或含氟烷氧12基；R和R可以相互键合形成环)。通式(2)：CH2＝CN113795519A343g4hCRR(式中，R为R、CF3或F；R为‑Cl、‑R、‑CN113795519A权利要求书1/3页1.一种含氟聚合物的制造方法，其是通过溶液聚合或分散聚合制造含氟聚合物的方法，其特征在于，该制造方法包括：在引发剂、链转移剂和溶剂的存在下，(i)将四氟乙烯进行均聚的工序；或者(ii)将四氟乙烯与下述通式(1)所示的单体和/或通式(2)所示的单体进行无规共聚的工序，所述链转移剂为选自由二硫酯化合物、二硫代氨基甲酸酯化合物、三硫代碳酸酯化合物以及黄原酸酯化合物组成的组中的至少一种，所述含氟聚合物中，基于四氟乙烯的聚合单元为50摩尔％～100摩尔％，通式(1)：12CF2＝CRR12abCdeaabc通式(1)中，R为H或F；R为‑Cl、‑R、‑COOR、‑OCOR、‑CONR2、‑CN、‑COR、‑Rf；R、R、R、Rd和Re相同或不同，为H或取代基；Rfa相同或不同，为可以具有取代基的在碳原子间可以包含氧原子的含氟烷基、含氟乙烯基或含氟烷氧基；R1和R2可以相互键合形成环；通式(2)：34CH2＝CRR3g4hijkmcgh通式(2)中，R为R、CF3或F；R为‑Cl、‑R、‑COOR、‑OCOR、‑CONR2、‑CN、‑COR、Rf；R和R相同或不同，为H或者可以具有取代基的烃基或杂环基；Ri、Rj、Rk和Rm相同或不同，为H或取代基；Rfc相同或不同，为可以具有取代基的在碳原子间可以包含氧原子的含氟烷基、含氟乙烯基或含氟烷氧基；R3和R4可以相互键合形成环。2.如权利要求1所述的制造方法，其中，溶剂为非氟系有机溶剂或氟系有机溶剂。3.一种含氟聚合物，其特征在于，其由Af‑CRP所表示，式Af‑CRP中，Af为仅包含来自四氟乙烯的单体单元的含氟聚合物链段、或者为来自四氟乙烯的单体单元与来自下述通式(1)和/或通式(2)所示的单体的单体单元经无规共聚而成的含氟聚合物链段，基于四氟乙烯的聚合单元为50摩尔％～100摩尔％；CRP为下式(CRP1)～(CRP5)中的任一者，式(CRP1)：‑SC(S)Zc11式(CRP1)中，Zc11为烷基或芳基；式(CRP2)：‑SC(S)SZc12式(CRP2)中，Zc12为烷基或芳基；式(CRP3)：‑SC(S)SRc11式(CRP3)中，Rc1