一种硫化态加氢催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113856694A(43)申请公布日2021.12.31(21)申请号202010618941.7B01J37/12(2006.01)(22)申请日2020.06.30C10G45/08(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人刘锋晋超翟维明夏国富褚阳李会峰张锐(51)Int.Cl.B01J23/882(2006.01)B01J23/883(2006.01)B01J23/888(2006.01)B01J37/02(2006.01)B01J37/20(2006.01)B01J37/18(2006.01)权利要求书2页说明书8页(54)发明名称一种硫化态加氢催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及一种硫化态加氢催化剂、制备方法及其在加氢脱硫反应中的应用，所述硫化态加氢催化剂含有载体、负载在该载体上的碳和活性金属，以催化剂为基准，所述碳的含量为1％～30重％，所述碳中分解温度为350℃～450℃的碳含量占总碳含量的比例大于50重％。所述硫化态加氢催化剂的制备方法，包括用浸渍油浸渍氧化态催化剂、对浸渍过的催化剂进行硫化和在钝化气体氛围进行钝化的步骤。与现有技术相比，本发明提供的硫化态加氢催化剂进行加氢脱硫反应时具有更高的初活性和稳定性。另外，本发明提供的制备方法可以更加简化得到高性能硫化态加氢催化剂，本发明提供的硫化态加氢催化剂在应用时，能大大缩短加氢装置开工时间，降低开工风险。CN113856694ACN113856694A权利要求书1/2页1.一种硫化态加氢催化剂，含有载体、负载在该载体上的碳和活性金属，以催化剂为基准，所述碳的含量为1％～30重％，所述碳中分解温度为350℃～450℃的碳含量占总碳含量的比例不低于50重％。2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述加氢催化剂选自加氢精制催化剂，加氢处理催化剂，加氢裂化催化剂中的一种，优选为加氢精制催化剂。3.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述加氢催化剂的硫化度至少为30％，优选为40-95％，更优选为50-90％。4.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述载体为耐热无机氧化物，优选为氧化铝，更优选为γ-氧化铝；所述活性金属为至少一种选自第VIII族和至少一种选自第VIB族的金属组分；所述第VIII族金属组分选自钴和/或镍，第VIB族金属组分选自钼和/或钨；以催化剂总量为基准，所述载体含量为40-94重％，以氧化物计的活性金属含量为5-40中％。5.根据权利要求1所述的催化剂，其中，以催化剂为基准，所述碳的含量为1.5％～30重％，优选为2.0％～20重％；所述碳中分解温度为350℃～450℃的碳含量占总碳含量的比例不低于60重％，优选为65重-95重％。6.一种硫化态加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：(1)用浸渍油浸渍氧化态催化剂；(2)对浸渍过的催化剂进行硫化；(3)在钝化气体氛围下对上一步骤得到的催化剂进行钝化。7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述氧化态催化剂包括载体和负载在载体上的活性金属，所述活性金属为至少一种选自第VIII族和至少一种选自第VIB族的金属组分；所述第VIII族金属组分选自钴和/或镍，第VIB族金属组分选自钼和/或钨，所述载体为耐热无机氧化物，优选为氧化铝，更优选为γ-氧化铝；可选的，所述氧化态催化剂含有有机物；以氧化态催化剂总量为基准，所述载体含量为40-95重％，以氧化物计的活性金属含量为5-40重％，以碳元素计的有机物含量为0-10重％。8.根据权利要求6所述的方法，其中，所述浸渍油为化石能源得到的馏分油和/或生物基馏分油，所述化石能源得到的馏分油为汽油、柴油、渣油、煤液化油等中的一种或几种，所述生物基馏分油为植物油和/或动物油。9.根据权利要求6所述的方法，其中，所述浸渍油中不饱和烃质量百分含量为10-100重％，优选为20-50重％。10.根据权利要求6所述的方法，其中，所述浸渍为不饱和浸渍、饱和浸渍、过饱和浸渍中的一种，优选不饱和浸渍。11.根据权利要求6所述的方法，其中，所述硫化为干法硫化，具体包括在硫化条件下用含硫化剂、还原性气体的硫化气对催化剂进行硫化；所述硫化条件包括：温度为室温～400℃，压力为常压～20兆帕，时间为1～48小时，混合气体体积空速为100-3000小时-1；所述硫化剂选自硫化氢、元素硫、二硫化碳、二甲基二硫醚、叔丁基多硫化物、乙硫醇中的一种或多种，所述还原性气体选自氢气、一氧化碳、一氧化硫中的一种或多种；可选的，所述硫化气中含有惰性气体，所述惰性气体为选自氦气、氮气、氖气、氩气、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、二