三乙醇胺浓度的测定.doc

一种三乙醇胺质量的测定方法
——抚顺佳化聚氨酯有限公司
中国水泥协会水泥助磨剂分会成立暨第三届全国水泥助磨剂大会于2007年7月2日在泉城济南胜利召开，会上部分国家干部代表和专家代表先后做了精彩发言，从中可以看到我国助磨剂行业发展呈现出的蓬勃景象。但参会代表也提出了不少问题，例如广大消费者无法确定三乙醇胺的含量，购买的产品常与要求不符，使消费者经济利益和合法权益受到了损害。目前市场上销售的三乙醇胺主要有两类，一类是商品名“合成三乙醇胺”的产品，该类产品除含有三乙醇胺外，还含有少量二乙醇胺、一乙醇胺等活性物及水，根据三乙醇胺含量和含水量的不同分为工业级和商品级；另一类是含量99％以上的产品及向产品中加水配成不同三乙醇胺含量的产品。我公司技术人员根据目前常用三乙醇胺含量测定的方法，总结出一种简便可行的测定方法供广大消费者掌握，使其能够保护自己的合法权益不受损害。
下面向大家介绍产品中三乙醇胺含量、含水量及活性物含量三种质量指标的测定方法。
1.三乙醇胺含量的测定
1.1原理
在三乙醇胺中加入乙酸酐，将产品中的一乙醇胺、二乙醇胺转换成酰胺，再利用三乙醇胺的碱性在非水溶液中进行酸碱滴定。
N(CH2CH2OH)3+HCl=（HOCH2CH2)3N·HCl
1.2试剂与溶液
分析方法中应使用分析纯试剂。
无水乙醇；
乙酸酐；
实验用三级水；
盐酸－乙醇标准溶液：浓度c(HCl)＝0.5mol/L，用乙醇做介质，配制、标定与水溶液相同，具体方法见附录；
盐酸－乙醇溶液：0.05mol/L，将0.5mol/L的盐酸－乙醇标准溶液稀释10倍；
氢氧化钠－乙醇溶液：0.05mol/L，配置方法与0.05mol/L盐酸－乙醇溶液相同；
甲基橙；
二甲苯氰FF(又名二甲苯蓝FF、二甲苯花黄FF，xylenecyanolFF)；
甲基橙－二甲苯氰FF混合指示剂溶液：称取0.15g甲基橙与0.08g二甲苯氰FF溶解与100ml水中。
1.3仪器
一般实验室仪器。
1.4分析步骤
量取50ml无水乙醇于250ml碘量瓶中，加入2～3滴甲基橙－二甲苯氰FF混合指示剂溶液，用0.05mol/L盐酸－乙醇溶液或0.05mol/L氢氧化钠－乙醇溶液调节至琥珀色。准确称取0.5～1g样品(称准至0.0002g)于瓶中，加入10ml乙酸酐，盖上瓶盖放置30min，用0.5mol/L盐酸－乙醇标准溶液滴定至琥珀色为终点。每次测定前均应标定盐酸－乙醇标准溶液。
1.5分析结果的计算
三乙醇胺含量按下式计算：
0＝
式中：0——样品中三乙醇胺含量，％；
0——盐酸－乙醇标准溶液的实际浓度，mol/L;
V0——滴定是消耗盐酸－乙醇标准溶液，ml；
0——样品的质量，g；
0.1492——与1.00ml盐酸标准溶液[c(HCl)1.000mol/L]相当的三乙醇胺的质量，g。
允许差：两次平行测定结果差值不大于0.3％，取其算术平均值为测定结果。
2.水含量的测定
水份的测定采用卡尔·费休法(“永停”法)。
2.1原理
“永停”法终点测定原理：根据半电池反应
I2+2e＝2I-
溶液中同时存在I2及I-时上述反应分别在两个电极上进行，即在一个电极上I2被还原，而在另一个电极上I-被氧化，因此溶液中有电流通过。如果溶液中只有I-而无I2则溶液中无电流通过。当滴定达到终点时，溶液中存在微量卡尔·费休试剂，此时I2及I-同时存在，溶液导电，电流表指针发生偏转。
H2O+I2+SO2+3C5H5N=2C5H5N·HI+C5H5N·SO3
根据滴定反应中所消耗的卡尔·费休试剂计算出水份的含量。
2.2试剂
KFR-06无吡啶卡尔·费休试剂，天津市四友精细化学品有限公司；
实验用三级水；
无水甲醇。
2.3仪器
KF-1型水份测试仪（上海安亭电子仪器厂）；
1ml注射器；
25μl微量进样器；
分析天平：感量0.1mg；
2.4操作步骤
2.4.1卡尔·费休试剂的标定
2.4.1.1卡尔·费休试剂应每天标定。
2.4.1.2在滴定瓶中加入足量的无水甲醇，以保证浸没铂电极裸露端，调节电磁搅拌器确定适合的搅拌速度，以不发生飞溅为度，用卡尔·费休试剂滴定至电流计指针到45μA左右（此时仪器测定的灵敏度最大），记录指针位置。
2.4.1.3用微量进样器向滴定瓶中加入一滴水，水的质量（m1）由减量法称得（称准至0.1mg）。用卡尔·费休试剂滴定至如上相同偏移处，记录耗用的体积（V1）。卡尔·费休试剂的水当量（T）以gH2O/ml表示，并按照下式计算：

式中：1——所加入纯水的质量，g；
V1——标定时，消耗卡尔·费休试剂的体积，ml；
T——卡尔·费休试剂的水当量，gH2O/ml。
2.4.2试样含水量的测定
2.4.2.1在滴定瓶中加入足量的无水甲醇，以保证浸没铂电极裸露端，调节电磁搅拌器确