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纤维用抗菌防臭整理剂

杨栋梁全国染整新技术应用推广协作网(200042)

原载：《浙江印染与技术》2003/7-8；46-52

摘要介绍抗菌整理剂的种类及其产品的安全性审查项目，重点阐述分析主要的抗菌整理剂及其抗菌机理，包括目前最流行的天然抗菌整理剂。

叙词抗微生物剂机理种类纤维

1前言
现代抗菌防臭(又名卫生)整理剂的发展史，可追溯到1935年由G.Domak使用季铵盐处理的军服，以防止负伤士兵的二次感染。1947年美国市场上出现了由季铵盐处理的尿布、绷带和毛巾等商品，可预防婴儿得氨性皮炎症[1]。1952年英
国Engel等人用十六烷基三甲基溴化铵处理毛毯和床(坐)垫面料，但由于季铵盐活性较低，不耐水洗和皂洗。以后，曾一度使用有机汞、有机锡等高效杀菌剂作为纺织品的抗菌防臭整理剂。但是，由于这类高效杀菌剂很容易引起人体皮肤的伤害，不久就被淘汰了。以后抗菌防臭整理剂一直沿着安全、高效广谱抗菌和耐久性的方向开发。直至1975年美国道康宁公司推出有机硅季铵盐(即商品名为DC-5700)，可以说是现代抗菌防臭剂中最完美的代表性品种之一。但最近十多年
来，无机化合物、纤维配位结合的金属化合物和天然化合物等三方面的抗菌防臭整理剂的开发研究，其进展令人瞩目。
抗菌防臭整理剂的用途主要涉及化妆品、食品、医药、造纸和纺织品等。本文就纤维用抗菌防臭剂作一简单介绍。
2抗菌防臭整理剂的种类
抗菌防臭整理剂按其化学结构可分为:醇类、酚类、醛类、酯类、醚类、腈类、卤素类、吡啶、喹啉类、噻唑类、双胍类、二硫化合物、硫代氨基甲酸酯类、(多)糖类、表面活性剂类、无机化合物、金属类以及天然化合物等。但有些抗菌防臭整理剂有不良的副作用，已禁止在服装面料方面使用。如著名商品IrgasanDP300，其学名为2，4，4'-三氯-2'-羟基二苯醚，其整理产品与含氯漂白剂作用后，会生成三种有毒的氯化物，反应式如下:

上述生成物经热或紫外线照射后，会进一步生成四氯二氧杂环己烷(即四氯二噁氧)的致癌物质[2、3]，故早己禁用。此外，如2-溴化肉桂醛，2-(3，5二甲基吡唑基)-4-羟基嘧啶和2-(4-噻唑基)苯并咪唑等也都列人禁用范围。
因此，抗菌防臭剂及其整理产品的安全性极为重要，必须经过严格的毒性审查，同时还要符合生态环境的要求。表1是日本规定的抗菌防臭剂及其产品的安全审查项目内容。
表1抗菌防臭剂及其产品的安全性审查项目[4]
试验项目毒性审查内容试验的必要性备注

毒性
试验常规试验一次性试验LD50值⊙LD50值文献值亦可，注明出处Ames试验(变异原试验)⊙劳动部1979年3月8日标准第107条(1985.5.18第261条)二次试验小核试验○基本试验亚急性蠢性
慢性毒性
致癌性○
○
○
皮肤刺激性试验；封闭性贴敷试验(48h)或河合法或细胞毒性试验⊙任何一种试验结果，需要时可进行其他试验（如对湿症患者贴敷试验）。抗原性试验○食品卫生法相关试验○按食品卫生法第10条“器具等的规格及其制造的基准”，规定的试验法*其他(整理剂)
成品和施加量%○不纯物成分和含量%○注:⊙全部试验；○一次性试验结果;-洗餐具布和拭食品布，需按食品卫生法规定有关试验。
目前，符合上述安全性要求的市售抗菌防臭剂主要品种如表2所示。
表2市首抗菌防臭剂的主要品种[5]
分类代表性抗菌防臭剂品种无机类抗菌性泡沸石、含金属离子溶出型玻璃粉末与纤维配位的金属类银磺酸酯、铁酞菁、金属氧化物配位氨基有机硅、硫酸锌、配位聚丙烯酸酯有机硅季铵盐十八烷基二甲基-3-(三甲氧基硅烷丙基)氯化铵季铵盐十六烷基二甲基苄基氯化铵、聚氧乙烯基三甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、3-氯-2羟丙基三甲基氯化铵、N-甲基-N-十六烷基-3-(乙基砜-2-硫酸钠)丙基溴化铵双胍1，1'-六亚甲基-双[5-(4-氮苯基)]双胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍盐酸盐苯酚类烷基双酚钠盐、2-溴-3-硝基-1，3-丙二醇、对氯间二甲苯酚、1-羟基-3-甲基-4异丙基苯脂肪酸酯类十八烷酰基-L-谷氨酰胺酸银、十一碳炔二酸铜化合物含硫化铜粘胶、聚丙烯腈硫化铜复合物、苯酚类铜络合树脂苯胺类3，4.4'-三氯碳酰苯胺天然化合物壳聚糖、桧醇、氨基糖苷其他二甲基氨基丙基胺、对甲苯磺酸甲酯、碘配位化合物3主要抗菌防臭剂及其抗菌机理
并非所有具有安全性、高效广谱抗菌和耐久性的抗菌防臭剂都可用于纺织品，它需对染料色光、牢度以及纺织品的风格无负面影响，同时应与常用的纺织助剂有良好的配伍性。兹将几种主要抗菌防臭剂及其抗菌机理简述如下。
3.1无机化合物
以无机化合物作抗菌防臭剂是近年开发较为成功的品种，它适宜添加于合成纤维熔融纺丝原液中，在应用中的变色问题已得到改进。
银、铜和锌有抗菌作用，而其载体主要是硅、磷灰石、泡沸石、磷酸锆、氧化钛等无