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拉曼光谱在红宝石检测中的应用一.前言 拉曼技术是基于光的非弹性散射,通过作用提供分子振 动的相关信息。对测试样品的组成成分和晶体结构进行 表征 不同的矿物或宝石具有不同的拉曼光谱特征 拉曼光谱还可以对测试样品进行定量分析,为一种准确、快速、无损的测试手段。 对大量天然、处理、合成红宝石,以及相似宝石的拉曼 光谱测试和分析,对红宝石的研究和鉴定提供依据 二.研究方法 条件:室温及暗室条件下进行。激发光源785nm,输出功率150—300mW,积分时间10s,光栅1200,光学分辨率1cm‾1,物镜50倍,聚焦光斑直径为1-2um,并采用单晶硅进行校准,光谱测试范围4000-100cm-1。 定量分析采用XRF-1800型x-射线荧光光谱仪(XRF),测试条件为高压40kV,电流95mA,扫描速度8º/min,并采用Rh靶,元素分析范围8О-92U。三.结果与讨论另外,当入射光E平行于晶轴c时,拉曼位移645cm-1显示其最强的光谱特征(见图1曲线a),而当入射光E垂直于晶轴C时,645cm-1消失,并产生两个新的拉曼位移576749cml(见图lb)。拉曼位移576,645和749cm-1随入射光方向的变化,强度发生明显变化的现象是红宝石具各向异性的.图2曲线a给出了入射光聚焦于红宝石R2内部晶质包裹体的拉曼光谱(350—1200cm-1)。图2曲线b为方解石晶体的拉曼光谱。很明显,红宝石R2和方解石在710和1085cm-1的拉曼位移非常吻合,可确定红宝石R2内部的晶质包裹体为方解石,且710和1085cm-1分别[CO3]2-基团的弯曲和伸缩振动引起。因此,可以判定该红宝石为天然的,未经热处理充填处理红宝石图3曲线a为红宝石R3在800-2000cm-1波段内的拉曼光谱,其中存在一强且半高宽达500cm-1的拉曼位移,峰值位于1353cm-1附近,该特征的拉曼可能会在一些玻璃体中发现,如用于仿冒红宝石的红色含铅玻璃(它的拉曼位移见图3曲线b,拉曼位移的峰值在1356cm-l附近,与红宝石1353cm-l的特征非常吻合),用于仿冒软玉的晶化玻璃,用于仿冒钻石的玻璃等,因此,红宝石R3可能充填了含铅玻璃为了进一步证实红宝石R3充填了含铅玻璃,对其进行定量分析(XRF),分析结果见表2。值得注意的是,在R3中存在着大量的PbO和SiO。成分,两者都远高于天然红宝石中的正常范围。因此,可以确定红宝石R3经铅玻璃的充填。图4为红宝石R3在2300-3500cm-1波段内的拉曼光谱,可观察到两个弱而尖锐的拉曼位移2331,2874cm-1,以及一个宽的拉曼位移,峰值在3285cm-1附近。类似的拉曼位移在刚玉族宝石中发现还尚属首次,在一些充填处理的翡翠、祖母绿中可以发现。拉曼位3285cm-1应与羟基的伸缩振动有关,2874cm-1应与C-H的伸缩振动有关,而2331cm-1可能与[c三C]基团的伸缩振动有关。很明显,红宝石R3经有机胶的充填,以掩盖裂隙,提高其透明度。合成红宝石在图5中给出了合成红宝石R4在100-4000cm-l波段内的拉曼光谱,特别地,在谱图中存在着一强且对称的荧光背景。类似的荧光背景在天然红宝石中未曾见过,而在一些合成红宝石,并利用激发光源785nm所测得的拉曼光谱中会产生。在红宝石的合成过程中,为了降低合成的温度,而在合成原料中添加了一些含有稀土元素的助熔剂,如钼(Mo),铋(Bi)和钨(W)的氧化物。这种类型的荧光背景,为鉴别合成红宝石提供了一个参考依据,但还需结合红宝石的内部特征(是否含有弯曲生长纹、未融颗粒等),才能对做出判别。相似宝石图6给出了一些红色宝石的拉曼光谱,它们分别为尖晶石(见图6曲线a)和石榴石(铁铝榴石,见图6曲线b),显然,尖晶石和铁铝榴石的拉曼光谱与红宝石之前存在显著差别,很容易鉴别。但采用常规检测手段,很难将它们与红宝石相鉴别。四.结论以上为我们PPT的全部内容,感谢观赏!