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氨基酸的酸碱性质(一)AA的兼性离子形式(二)AA的两性解离 HAA-+H+ pH=pKa/+Log[A-]/[HA] (1)pKa/就是HA50%解离([碱]=[酸])时溶液的pH值,Ka/就是此时溶液的[H+] (2)当HA50%解离时,溶液的pH值等于pKa/ (3)pH=pKa/时,[碱]=[酸](50%解离) pH>pKa/时,[碱]>[酸](>50%解离) pH<pKa/时,[酸]>[碱](<50%解离)给pK‘1和pK’2等数据,可算出在任一pH条件下 一种氨基酸的各种离子的比例。α-羧基pK1在2.0左右,当pH>3.5,α-羧基以-COO-形式存在。 α-氨基pK2在9.4左右,当pH<8.0时,α-氨基以α-NH+3形式存在。 在pH3.5-8.0时,带有相反电荷。在pH2.34和pH9.60处,Gly具有缓冲能力。 起点:100%Gly+净电荷:+1 第一拐点:50%Gly+,50%Gly±平均净电荷:+0.5 pH=pK+lg[Gly±]/[Gly+]=pK1=2.34 第二拐点:100%Gly±净电荷:0等电点pI 第三拐点:50%Gly±,50%Gly-平均净电荷:-0.5 pH=pK2+lg[Gly-]/[Gly±]=pK2=9.6 终点:100%Gly-净电荷:-1AA的带电状况与溶液的pH值有关。改变pH可以使AA带上正电荷或负电荷,亦可使它处于正负电荷数相等即净电荷为零的兼性离子状况。1.氨基酸的离解性质氨基酸的两性解离性质及等电点(pI)对侧链R基不解离的中性AA而言,其等电点是它的()和()的算术平均值甘氨酸滴定曲线谷氨酸(A)和赖氨酸(B)滴定曲线和等电点计算对有三个可解离基团的AA,如Asp、Lys,只需写出其解离公式,取兼性离子两边的pK'值的平均值,则得其pI值。等电点(isoelectricpoint,pI) aamayhavenegative,positiveorzeronetcharge.ThenetchargeofanaaisaffectedbythepHofsolution.AtitspI,itbearsnonetcharge. pH>pInegativechargepH<pIpositivecharge Application:electrophoresis AsppI2.97 AsnpI5.41Gly的等电点2.氨基酸的等电点pH>pI时,aa带负电荷,-COOH解离成-COO-,向正极移动。 pH=pI时,aa净电荷为零 pH<pI时,aa带正电荷,-NH2解离成-NH3+,向负极移动。一种氨基酸的可解离基团可以带电或中性状态存在,这取决于它的pK值和溶液的pH。(a)组氨酸有3种可解离基团,写出相应于每个pK值的3种解离状态的平衡方程式。每种解离状态下的组氨酸分子的净电荷是多少?(b)在pH1、4、8和12时,组氨酸的净电荷分别是多少?将每一pH下的组氨酸置于电场中,它们将向阴极还是阳极迁移?pH