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华南理工大学学报(自然科学版) 第39卷第1期JournalofSouthChinaUniversityofTechnologyVOl|39No.1 2011年1月(NaturalScienceEdition)January2011 文章编号:1000-565X(2011)01—0079—05 UV/Fenton氧化技术深度处理漂白废水术 王兆江李军王强陈克复 (华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室,广东广州510640) 摘要:采用UV/Fenton氧化技术对混凝一厌氧污泥处理后的漂白废水进行深度处理, 以去除残余污染负荷并降低废水的生物抑制性.通过响应面设计优化反应体系参数,利用 气相色谱一质谱联用仪研究废水中有机污染物的降解历程.得到最佳反应条件为: pH3.8、HO用量30mmol/L、H02/Fe(II)物质的量比60:7、反应时间120min,在该条件 下,废水的化学需氧量去除率达到最大值88.2%.同时发现:漂白废水中的芳香化合物、 多环芳烃和有机氯化物等有毒物质与Fenton试剂产生的·OH自由基发生氧化反应而降 解为低分子质量的有机酸;UV/Fenton处理后废水的生物抑带】性明显降低,可生化指数大 幅提高. 关键词:废水处理;漂白;高级氧化;Fenton试剂;降解机理;可生化性 中图分类号:X793doi:10.3969/j.issn.1000.565X.2011.Ok.015 国内的制浆造纸工业大都采用基于氯气、次氯Fe+·OH手Fe+OH一(5) 酸盐或二氧化氯的漂白工艺,因此,漂白废水除了高Fe+H202手==兰Fe+H+HO2·(6) 负荷的化学需氧量(COD)和生物需氧量(BOD)外,Fe+HO2·==02+Fe2+H(7) 还有较高含量的有机氯化物,此类污染物源于漂白·OH自由基的持续产生由反应式(1)和反应 剂与木素的反应产物,对水体中的藻类、微生物具有式(2)形成的反应循环实现.·OH自由基具有强氧 生物抑制性和生物毒性,导致生物技术在去除污染化性,能够快速降解废水中的有机污染物.反应式 负荷方面效果不佳¨J.(1)和(2)表明·OH自由基的产生和Fe(Ⅱ)的再 2008年6月,国家环境保护部发布制浆造纸工生均受反应体系pH的影响;反应式(3)和(6)表明 业水污染物排放标准GB3544-2008,极大提高了污过高的pH会导致H:0:的无效分解,降低H0的 染物排放控制要求,对于新建制浆造纸项目,将废水利用率.反应式(4)和(5)表明Fenton反应体系中存 COD排放限值由400mg/L调整为500mg/L.现行的在H0:、Fe¨与·OH的副反应,过高的H0、Fe 生物处理系统远不能满足新标准的要求,因此,制浆用量均会消耗·OH. 造纸废水的深度处理技术成为近年来研究的热点.关于UV/Fenton氧化技术在制浆造纸漂白废水 研究表明,UV/Fenton氧化技术在处理高污染负荷、方面的应用,目前已有一些研究,但由于其处理过程 有毒废水方面效果显著J,其作用机理如下:需要大量化学药品,成本较高,因此实际应用受到了 Fe+H2O2:=Fe+OH一+·OH(1)一定限制HJ.物理一生物一UV/Fenton联用是降低 Fe。+hvFe+·OH+H(2)处理成本的有效途径.该流程利用混凝技术将废水 H2O2+OH——H2O+HO0一(3)中大分子有机污染物去除,然后通过厌氧生物处理 H202+·OHH20+H02·(4)进一步去除可生物降解的有机污染物,这样,废水中 收稿日期:2010—01.06 $基金项目:国家“863”计划项目(B11B1080090);制浆造纸工程国家重点实验室自主创新项目(2007ZD01) 作者简介:王兆江(1982一),男,博士生,主要从事制浆造纸清洁生产与污染控制研究.E—mail:wzj820415@126.com 80华南理工大学学报(自然科学版)第39卷 仅含少量生化性较低的有机污染物,在此基础上采应体系的pH值、HO:用量、Fe(1I)用量,以COD 用UV/Fenton氧化技术进行深度处理,不但能极大去除率为响应目标,优化UV/Fenton反应条件.实验 地降低处理成本,而且可以有针对性地对废水中残设计如表1所示,反应时间均为120min. 余的、具有生物毒性或抑制性的污染物进行降解. 表l响应面实验设计因素水平表 对于制浆造纸工业废水的深度处理,国内大多 Table1Levelsandfactorsofresponsesurfaceexperiment 采用混凝一高级氧化两步处理工艺j,采用物理一 生物一UV/Fenton联用技术处理漂白废水的研究较 少,在系统优化和有毒物质降解机理方面的研究也 鲜有报道.因此,文中利用UV/Fen