有机氯含量测定方法.pdf

附录C
（规范性附录）
油井用清、防蜡剂中有机氯含量测定方法（氧瓶燃烧法）

C.1方法原理

清、防蜡剂样品经氧瓶燃烧分解后，有机氯转变为无机氯，通过NaOH溶液吸收后，
以为指示剂，用标准溶液滴定。因在燃烧分解过程中使用硫酸纸包样品，燃
K2CrO4AgNO3
烧后吸收液中引进了2-，2-和+生成沉淀，产生干扰，故用)掩蔽。
SO4SO4AgAg2SO4Ba(N032
滴定后计算出清、防蜡剂中的总氯含量，再减去无机氯，即为清、防蜡剂中的有机氯含量。
如用标准溶液滴定终点不易辨别时，可用自动电位滴定仪测出总氯含量，再测出样品
AgNO3
中的无机氯含量，总氯减去无机氯即为清、防蜡剂中的有机氯含量。本标准适用于有机氯含
量在0.20%～40%(m/m)的清、防蜡剂，但测定时必须不存在其他卤素和能生成不溶性氯化
物的金属。

C.2试剂和材料

本标准中所用试剂纯度均为分析纯以上，水为蒸馏水（或去离子水）。

C.2.1过氧化氢：30%的溶液。
C.2.2氢氧化钠：配成0.1mol/L的溶液。
C.2.3硝酸钡：配成0.2%的溶液。
C.2.4铬酸钾指示剂：配成5%的溶液。
C.2.5硝酸：配成0.1mol/L的溶液。
C.2.6碳酸钠：配成0.1mol/L的溶液。
C.2.7乙醇：95%的溶液。
C.2.8硝酸银标准溶液：配成0.025mol/L、0.05mol/L的溶液。
C.2.9铂丝：纯度99.5%以上。
C.2.10脱脂棉：医用脱脂棉。
C.2.11氧气：高纯氧气。
C.2.12硫酸纸旗：尺寸见图C.1。

C.3仪器和设备

C.3.1自动电位滴定仪：带银电极和参比电极
C.3.2氧燃烧瓶：1L三角烧瓶，接一个34号标准内磨口。
C.3.3试样支持杆:在34号标准磨口塞上，接一根长约160mm，直径4mm～5mm玻璃棒，
玻璃棒下端再接一根长约35mm，直径0.5mm～0.8mm的铂丝，铂丝最好折成花瓣状，易于
夹紧样品。燃烧瓶及燃烧瓶塞与玻璃棒的连接见图C.2。
C.3.4天平：感量为0.1mg。
C.3.5微量滴定管：2mL。
C.3.6滴定管：10mL。
C.3.7打火机。

C.4目测(人工）滴定法分析步骤
C.4.1清、防蜡剂中总氯含量的测定
C.4.1.1在氧燃烧瓶中加入质量分数为30%的过氧化氢和0.1mol／L的氢氧化钠各5mL，以
适当流速(液面呈微波纹状)向氧燃烧瓶内通入氧气3min～5min，驱尽燃烧瓶中全部空气后，
用磨口塞盖严已充满氧气的燃烧瓶。
C.4.1.2按图C.1要求剪两张硫酸纸，一张用于空白，一张用于样品。
C.4.1.3取一小块脱脂棉，用力团成质量为0.02g～0.04g的脱脂棉球，将脱脂棉球放在硫
酸纸旗中央，放入天平称量，待天平显示数值稳定后，按去皮键使天平显示为0.0000mg。
C.4.1.4用1mL玻璃注射器抽取0.01g～0.05g清、防蜡剂样品，小心地一滴一滴注入到脱
脂棉球中心，确保清、防蜡剂样品全部侵入脱脂棉球里（不要滴在硫酸纸旗上），迅速将硫
酸纸旗按图C.1折叠成一小包后放置天平上称量，观察0.5秒左右，天平数值稳定后，记录样
品质量为m。将样品包夹紧在氧燃烧瓶支持杆的铂丝上，留出硫酸纸旗尾部。
总
C.4.1.5操作人员戴好防护眼镜，用打火机点燃铂丝上的硫酸纸旗尾部，取下氧燃烧瓶磨口
塞，将支持杆迅速小心插入充满氧气的燃烧瓶中，用手对支持杆上部稍加压力，以免气流冲
出。待燃烧停止稍冷却后，轻摇氧燃烧瓶几次，使吸收液润湿瓶壁，然后放置30min左右至
烟雾全部消失。

注：燃烧样品时，如果出现黑色烟雾或沉淀，试验应重做；如果支持杆下端出现黑色碳黑，可减少样品质
量，使之燃烧完全。

在吸收液中加入0.2%的硝酸钡溶液（消除2-对+的干扰），用
C.4.1.61.0mLSO4Ag100mL
蒸馏水分几次冲洗氧燃烧瓶壁和支持杆，然后移至250mL锥形瓶中，用pH试纸测定吸收液
的pH值。吸收液的pH值在6.5～8.0之间，可直接滴定；若吸收液为强酸、强碱性时，可用硝
酸和碳酸钠中和至中性。

加入指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色（或出现颜色突变）为
C.4.1.7K2CrO41mL
终点，记录消耗硝酸银标准溶液的体积为。
V1
用以上同样方法不加样品做空白试验，记录消耗硝酸银标准溶液体积为。
C.4.1.8V01

注：可根据样品中有机氯含量不同，选用不同浓度硝酸银标准溶液进行滴定，以便于判定滴定终点、便于
操作为宜。用同一硝酸银标准溶液做空白试验。

C.4.2清、防蜡剂中无机氯含量的测定

C.4.2.1在250mL锥形瓶中加入20mL蒸馏水，待天平显示数值稳定后，按去皮键使天平
显示为0.0000mg。用1mL玻璃注射器滴加清、防蜡剂0.1g～0.3