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第27卷第4期大学。.洲 2000年】0月 文章编号:1007—269l(2000)O4—0070-05 烟气脱硫系统的防腐蚀问题 L}。,一’]j’0() (1.华北电力大学环境工程系,河北保定071003;2.冶金部地球物理勘查院,河北保定071O51) 摘要:烟气脱硫系统的设备腐蚀严重.文中指出了主要脱硫工艺中装置的腐蚀部位.从理论上分析了产生 腐蚀的原因介绍了国内外烟气脱硫系统所采用的各类防腐蚀技术.提出TIll气脱硫系统可供选择的防腐 技术和材料。 关键词:烟气脱硫:金属腐蚀;耐腐蚀材料:防腐蚀衬里 中图分类号:X51:TM6218文献标识码:A 引言 迄今为止,烟气脱硫是大型燃煤装置,尤其是火电厂二氧化硫控制的主要手段。国家电力公司己把 SO控制放在火电厂环境保护的重中之重位置。 烟气脱硫系统装置的工作环境是非常恶劣的。由于烟气中大量S02及其它腐蚀介质的存在,加之工 作条件的苛刻.装置的构成材料时时承受着多种化学介质的侵蚀。从干燥、高温的烟道气中产生的高浓 度冷凝硫酸,温度在450"C的磨损性悬浮颗粒,以及吸收液中的cr1s等,均会对系统产生严重的腐 蚀威胁,造成腐蚀区域大、速度快。脱硫系统设备庞大,维修困难,要求运转周期长.这一切都把烟气 脱硫系统的防腐蚀问题提到了~个非常重要的地位。为了保证烟气脱硫装置的正常运行,其系统的防腐 蚀是一个必须高度重视的问题。 1各类烟气脱硫工艺中的设备腐蚀 火电厂烟气脱硫技术大体可分为5类:以湿式石灰石石膏法为代表的湿法工艺;以旋转喷雾干燥法 为代表的半干法:海水脱硫工艺:电子束法脱硫工艺;各种干法工艺除干法工艺外,其余工艺无一例 外地都存在着严重的设备腐蚀问题 典型的湿法脱硫工艺是:含sOz烟气经除尘后进入换热器降温,再进入吸收塔与石灰石浆液接触脱 硫然后升温排放。在该工艺中,从换熟器,吸收塔(包括强制氧化系统)一直到烟囱入口.都存在着 设备腐蚀问题。 旋转喷雾干燥法工艺是:在反应塔中,sO:热烟气与被雾化成极细雾滴的石灰乳接触.净化后的烟 气携带已干燥的脱硫产物颗粒.经除尘后排放。该工艺的腐蚀区域主要是喷雾轮和喷雾干燥塔。 海水脱硫工艺是通过吸收塔将除尘、降温后的sO烟气用海水洗涤.以完成脱硫后再升温排放。吸 收稿日期2000·05-08 作者简介:李守信(1942一).男.华北电力大学环境工程系副教授 第4期李守信等:烟气脱硫系统的防腐蚀问题 收过SO:的海水排入一个大的曝气池,再补入近20倍的海水并曝气,恢复达标后排回大海。该工艺的 腐蚀范围很大,从换热器,吸收塔,到曝气池系统,都会出现严重的海水腐蚀。这是海水脱硫工艺的最 大缺点。 电子束法脱硫是采用高能电子束照射除尘增湿降温后的含水烟气,使其中的0:、H:0等转化成活性 很高的自由基去氧化sO和NO,再与水反应生成硫酸和硝酸,然后与氨反应生成硫铵和硝铵,最后经 除尘器除下。该工艺的腐蚀范围从冷却塔、反应器直至氨反应完为止,其腐蚀范围也相当广泛。 2腐蚀原因分析 烟气脱硫系统的设备腐蚀原因非常复杂,就其主要原因作一简要分析。 2.I二氧化硫的腐蚀 燃烧过程中生成的SO在脱硫系统中有着不同的腐蚀行为。在进入吸收塔之前,烟气中的SO对金 属的腐蚀类似于大气中SO的腐蚀,但比大气中要严重得多,因为其含量一般在1500mdm~4000iT] m]。由于so:在水膜中的溶解度比氧大2000倍左右,因此使金属表面吸附的水膜pH值很低,有时可 达3~3.5。加之s本身又是强极化剂,在阴极上可以进行还原反应: 2H2SO3+2H+4e=S2Oj一+3H2O=+O.40V 2H2SO3+H+2e=HS2O;+2H2OED_+0.08V 这些反应的标准电极电位比大多数工业用金属的稳定电位(如铁的F一0.44V)要高得多,从而使 金属构成腐蚀电池的阳极而加快腐蚀。 更为严重的是,钢铁在含有SO的湿空气中的腐蚀,可能是“酸的再循环”。在这种环境中,SO首 先被吸附在金属表面上,在有氧存在的情况下发生下述反应: Fe+SO+o=FeSO FeSO水解生成游离的硫酸: 4FeSO+6H2O+O2:4FeOOH+4HSO 如此循环往复,使腐蚀不断进行下去。在这里,s等于起到一种催化剂的作用,一个SO:分子可 能生成上百个分子的铁锈。 另外,由于烟气中含有水分和剩余氧,往往会产生SO,的露点腐蚀。研究表明,当烟气中的SO含 量仅有0.0085%时,其露点可升至171℃,这样就很容易在金属表面结成硫酸酸露,从而造成更快的腐 蚀。 在经过吸收塔吸收后,烟气中绝大部分s转入吸收液而变成s一和sol一,这些离子具有很强的 化学活性,它对钢铁的腐蚀主要表现为氧去极化腐蚀,总的腐蚀反应可用下式表示: 4