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全国电力行业脱硫脱硝技术协作网暨技术研讨会论文集 脱硫石膏品质影响因素分析及其资源化利用 华北电力大学环境工程与科学学院徐铮孙晶吴海峰 摘要:本文通过对石膏生成过程分析,提出了影响石膏品质的主要因 素,并且对改善石膏品质提出了建议。在此基础上,分析了脱硫石膏 和天然石膏的成分,说明脱硫石膏的可利用性。并结合国内外的相关 资料,介绍了脱硫石膏在工业、农业上的一些用途。 1、引言 我国是世界上最大的煤炭生产国和消费国,煤炭中的硫分在燃烧 时,大部分被氧化成二氧化硫,采用湿式脱硫法处理烟气将产生大量 的脱硫石膏,脱硫石膏的处理和综合利用是影响我国推广湿式脱硫技 术的关键因素之一。随着我国烟气脱硫工艺的大规模投运,燃煤电厂 将要排放越来越多的脱硫石膏,目前相当一部分还是以堆储为主,已 成为火电厂即粉煤灰后的第二大固体废物,不仅占用土地资源,且对 环境不利。如能将其充分利用,代替一部分天然石膏不仅能节约自然 资源而且能使得电厂固体废物资源化。将脱硫石膏综合利用,逐步达 到工业生产应用,可以将产生电厂效益、环境效益、社会效益统一, 非常符合我国可持续发展的战略。 2、石膏的生成过程 烟气脱硫石膏是电厂采用湿式石灰石(石灰)—石膏法烟气脱硫 1 全国电力行业脱硫脱硝技术协作网暨技术研讨会论文集 时产生的副产物。它的主要成分为二水硫酸钙,由烟气中的SO2与脱 硫剂CaCO3发生反应经强制氧化生成的。以石灰石—石膏湿法工艺为 例,石灰石经破碎、制粉,配置浆液进入吸收塔,在吸收塔内,烟气 中的二氧化硫首先被浆液中的水吸收,再与浆液的CaCO3反应生成 CaSO3,CaSO3被鼓入的氧化空气中的O2氧化,最终生成石膏晶体 CaSO4·2H2O。反应式如下。 CaCO3+SO2+H2O→CaSO3·1/2H2O+1/2H2O+CO2 CaSO3·1/2H2O+SO2→Ca(HSO3)2+1/2H2O Ca(HSO3)2+1/2O2+2H2O→CaSO4·2H2O+SO2+H2O CaSO3·1/2H2O+1/2O2+2H2O→CaSO4·2H2O+1/2H2O 3、影响石膏品质的主要因素 石膏浆液的品质直接影响到最终石膏生产的质量。因此我们在脱 硫效果不发生大的改变和成本没有明显增加的条件下,改变工艺的某 些参数提高石膏浆液的质量来提高石膏的品质。表1中列举的是石膏 浆液品质的各项标准。 表1石膏浆液品质标准 项目理想指标控制指标 硫酸盐质量分数%92~95≥90 碳酸盐质量分数%<0.5<1 亚硫酸盐质量分数%<0.5<3 Cl-%<0.1<0.1 pH<7<7 晶体形状,粒径μm短柱块状,>50短柱块状,>25 浆液密度/kg·m-31080~11501080~1150 粉尘及其他杂质较少,石膏黄白色较少,石膏黄白色 3.1石灰石品质 2 全国电力行业脱硫脱硝技术协作网暨技术研讨会论文集 石灰石作为SO2的吸收剂,其品质好坏将直接影响到脱硫效率和 石膏浆液品质。石灰石品质主要指石灰石的化学成分、粒径、表面积、 活性等。脱硫系统一般要求CaCO3要高于90%。石灰石中含有少量的 MgCO3通常以溶解形式或白云石形式存在。吸收塔中的白云石往往不 溶解,而是随副产物离开系统,所以MgCO3的含量越高石灰石的活性 越低,影响系统的脱硫性能及石膏的品质。溶解石灰石为脱硫化学反 2+ 应提供吸收SO2所需的Ca及碱度,故活性越高越好。石灰石粒径及 表面积同样是影响脱硫性能的重要因素。大颗粒难溶解,表面积小, 接触反应不彻底,此时吸收塔需低pH值运行,而这又损害了脱硫性 能及石膏浆液品质。 3.2pH值 一般来说,浆液中pH值高对吸收二氧化硫有利,但试验表明只 有在pH值低于4.8以下时脱硫率才有明显下降。pH值对亚硫酸钙和 硫酸钙的溶解度有着较大的影响。pH值低时,溶液中含有大量的亚 硫酸钙,此时如果石灰石表面有一层pH值较高的膜,亚硫酸钙结晶 使石灰石钝化。若pH值低于5以下时,亚硫酸钙将生成亚硫酸氢钙, 骤然pH值增加时,亚硫酸氢钙转化成亚硫酸钙,急速结晶导致结垢, 影响石膏的品质。 3.3浆池容积及石膏排出时间 石膏排出时间指吸收塔氧化池浆液最大容积与单位时间排出石 膏量之比。晶体形成空间,以及浆液在吸收塔形成晶体及停留总时间 取决于浆池容积与石膏排出时间。浆池容积大,石膏排出时间长,亚 3 全国电力行业脱硫脱硝技术协作网暨技术研讨会论文集 硫酸盐更易氧化,有利于石膏晶体长大。但是如果石膏排出时间过长, 则会造成循环泵对己有晶体的破坏。 3.4氧化风量及其利用率 很显然,氧化风量对石膏浆液的氧化效果影