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煤气WSA法(湿法硫酸)脱硫工艺 雷吉虎 JensKristenLaursen(丹麦托普索公司) 0综述 WSA是英文湿法硫酸的缩写,WSA工艺可用于处理各种各样的含硫气体,把各种形式的硫化 物回收为商品级的浓硫酸。该工艺处理硫化氢的浓度可从百分之零点几到百分之九十以上,也可以 接受水分含量相当高的工艺气,处理前无需干燥。该工艺操作弹性极大,可以适应原料气流量和硫 化物浓度的大范围波动。具有工艺布局简单,操作经济、排放符合国家环保标准要求、热效高、产 品价值高、能耗低等特点,是处理来自真空碳酸盐洗、低温甲醇洗等含硫气体的最佳工艺。 1工艺简介 焦炉煤气经过真空碳酸钾洗涤或低温甲醇洗涤等其它工艺处理后,会产生含硫废气,这些废气 需要进一步处理净化,才能排放到大气中。常规的处理含硫废气工艺不仅投资高,运行成本高,并 且还有各种各样的技术方面的缺陷,例如克劳斯法生产硫磺,但存在排放SO2超标、环保达不到要 求的弊端,另外操作复杂,工况要求苛刻、催化剂易中毒等缺点,而78%稀硫酸工艺,也存在排放 SO2超标问题,工艺复杂,并且装置腐蚀问题也无法解决。 在20世纪70年代初期,托普索公司开始开发一种新工艺,被称为WSA(湿法硫酸)工艺,其主要 目的是能够提供一种可处理含硫气体的有吸引力的工艺,自80年代中期成功引入市场后,丹麦托普索公 司WSA工艺的已被公认为是处理来自焦化厂、煤气化含硫废气的最佳工艺。经过短短20余年,全球在 建、投用的WSA装置已达到55个。其中,中国有7套WSA装置业绩。 2应用 WSA工艺应用在以下工业,处理各种含硫气体,其应用范围: 钢铁行业焦炉煤气含硫气体处理 煤化工煤气化含硫气体; 炼油厂各种酸性气体以及克劳斯硫磺装置的尾气处理; 化工行业的各种含硫废气; 粘胶纤维行业中的含二硫化碳和硫化氢废气。 有色冶炼行业中的含二氧化硫烟气; 发电厂锅炉烟气。 这些应用覆盖了各种各样含有SO2,、H2S,、CS2,、COS的含硫气体,以及含有噻吩、 硫醇和其它有机硫的含硫液体,原料中硫化物浓度没有限制。原料中含有高浓度的烃类、 氰化物、一氧化碳、二氧化碳和氨等成分。 3WSA工艺特点 WSA的特点可概括为简单、有效。主要特点有: ⑴硫回收率超过99%,二氧化硫的排放低于国家环保排放标准GB16297-1996要求。 ⑵唯一的产品,即商业级硫酸(浓度超过97%) -2- ⑶氧化物脱除超过95% ⑷不消耗化学品(当安装SCR工艺脱氮氧化物时,要消耗氨) ⑸不产生废物或废水 ⑹回收大量的工艺热 ⑺冷却水消耗少 ⑻布局简单 ⑼操作经济 ⑽操作弹性范围大 4WSA工艺原理 WSA的工艺原理可用一个处理含硫化氢的工艺气体的例子(图1)来说明。用于其它原料气的工 艺过程基本与此一致,例如加热/冷却气体至反应器的温度、SO2转化为SO3、SO3水合作用生成H2SO4 以及在WSA冷凝器中冷凝为液体H2SO4等过程。 气体在一个带有废热锅炉的焚烧炉中燃烧为SO2后,通常含有5-6%SO2以及由H2S及其它可燃物 燃烧生成的水。气体离开废热锅炉后温度约400C。 然后,气体就进入反应器,在反应器中有一二或更多个催化剂床层,这取决于SO2含量和所要求 的转化率。由于在反应器中的反应为放热反应,为达到SO2/SO3平衡,气体在各床层间要进行冷却。 在最后的转化阶段,气体冷却以使得SO3与水蒸气反应生成气相的硫酸。 -3- 图1:处理HS2S气体的WA装置 表1:在WSA/SNOX™装置中的化学反应 燃烧:H2S+3/2O2H2O+SO2+518kJ/mole 分解:H2SO4(液)+“HC”+O2+qSO2+xCO2+yH2O 氧化:SO2+O2SO3+99kJ/mole 水合:SO3+H2OH2SO4(气)+101kJ/mole 冷凝:;H2SO4(气)+0.17H2O(gas)H2SO4(液)+69kJ/mole DENOXNO+NH3+O2N2+3/2H2O+410kJ/mole 图2为WSA冷凝器。 然后工艺气体进入WSA冷凝器。(图2) 净化后气体出 口 冷空气入 口 热空气出 口 酸性气入 口 硫酸出 口 图2:WSA冷凝器 WSA冷凝器是一个垂直降膜冷凝器/浓缩器,装有耐酸并抗震的玻璃管。气体在管子中被外部常 温空气冷却,硫酸在管子中与热工艺气体逆向冷凝浓缩,流向底部。硫酸收集在有砖衬里的冷凝器 底部并在板式热交换器中冷却到30~40C,再用泵输送到储存器中,硫酸浓度通常控制在98%左右, 是商品级的浓硫酸,直接市售或自用。 -4- 3 工艺气体离开冷凝器的温