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油技炼术与工程 2006年8月PETROLEUMREFINERYENGINEERING第36卷第8期 加工工艺 FCC汽油加氢脱硫及芳构化工艺研究 —烃类组成的变化及对汽油辛烷值的影响 朱华兴,,2朱建华,刘金龙2孙殿成2 1.中国石油大学化工学院(北京市102249) 2.中国石化集团洛阳石油化工工程公司(河南省洛阳市471003) 要:针对摘催化裂化(FCC)汽油加氢脱硫和降烯烃过程中辛烷值损失的不足,采用洛阳石油化工工程公司开 发的FCC汽油加氢脱硫及芳烃化工艺,以FCC汽油重馏分(80℃以上)为原料,考察反应前后烃组成及辛烷值的变 化。结果表明FCC汽油重馏分加氢脱硫及芳构化前后,硫质量分数由1570W岁g降至128Wg,烯烃体积分数由 36.7%降至15.8%,芳烃、异构烷烃和环烷烃含量增加,异构烃与正构烃比率提高,RON和MON均有不同程度的提 高,达到了加氢脱硫和降烯烃的同时不损失辛烷值的目标。 关键词:催化裂化汽油加氢脱硫芳构化烃组成辛烷值 催化裂化(FCC)汽油加氢技术可有效降低汽质量分数为1570jig/g. 油中的硫和烯烃含量,因而在汽油质量升级过程表1FCC汽油的性质 中占有重要地位。但是,烯烃饱和会导致汽油辛Table1PropertiesofFCCgasoline FCC汽油重馏分 烷值的降低。为了弥补FCC汽油加氢造成的辛项目原料油 轻馏分重馏分加氢后 烷值损失,国内外开发出多种FCC汽油加氢技 收率,%0017.832.26 术,通过异构化、芳构化、烷基化、裂化等反应进行密度(20`C)/kg·M-3715.4641.0768.2 辛烷值恢复,但辛烷值降低的问题尚未得到根本‘(硫)/林9·9一’10402401570 解决〔1-4]。笔者对FCC汽油加氢反应过程中影响。(硫醇)/Wg·9一’156883 馏程/℃ 辛烷值的各种反应进行了详细分析〔’],认为支链n 馏初点28.︸27.278.034.6 化程度不高的C6以上烯烃的加氢饱和,是FCC0 0%146.37.4105.166.8 4j内8 汽油加氢处理过程中辛烷值降低的主要原因,并0%589.3135.6125.6 6潇6 开发出FCC汽油加氢脱硫及芳构化工艺(Hydro-0%9157.2竹174.3168.5 842 GAP)[6]。本文对Hydro-GAP工艺处理前后FCC馏点终181.1187.6194.4 4内0 汽油的组成变化及其对汽油辛烷值的影响进行分}0(烷烃),%38.5乙36.552.0 5OJ6 43.936.715.8 析,以揭示该工艺的合理性及先进性。以烯烃),% 以芳烃),%17.63.226.832.2 拭苯),%0.590.060.910.77 1试验部分辛烷值 1.1FCC汽油性质RON90.493.688.289.1 试验所用FCC汽油的硫质量分数高达1040MON80.381.979.181.4 w岁g,硫醇硫的质量分数为51[L酬g,烯烃体积分 1.2验试装置 数为43.9%。用实沸点蒸馏装置对FCC汽油进 Hydro-GAP工艺试验在洛阳石油化工工程 行馏分(以温度80℃为分界)切割,其轻、重汽油 性质亦列人表1。收稿日期:2006-05-230 作者简介:朱华兴,教授级高级工程师,1983年毕业于华东石 由表1数据可知,FCC汽油轻馏分的硫质量 油学院基本有机化工专业,一直从事加氢工艺设计工作,现 分数为240w扩9,仅占总硫的8.7%,其中28.3%任该公司副经理兼总工程师。现为中国石油大学博士研 为硫醇硫;重馏分收率占全馏分的62.2%,其硫究生。 一10一炼油技术与工程2006年第36卷 公司(LPEC)自行研制的JQ-05型100mL固定床一C9正构烃类的质量分数分别减少1.11一2.92 加氢试验装置上进行。个百分点。 1.3分析方法构烯烃加正氢后辛烷值损失很大,并且随着 表1中的汽油族组成采用荧光法分析,表2碳数的增加,辛烷值降低幅度更大。尤其是C6以 一5中汽油的烃类分布采用AC公司生产的新配上的正构烯烃,加氢饱和后RON降低70个单位 方汽油(PONA)分析仪分析。以上[’〕,这是常规FCC汽油加氢处理造成辛烷值 降低的根本原因。由于Hydro-GAP催化剂具有 2汽油组成变化对辛烷值的影响择形裂化功能,一半左右的正构烃类发生了裂化 LPEC开发的加氢脱硫及芳构化催化剂,在反应,尤其是辛烷值很低的C,一C9正构烃类含量 加氢脱硫的基础上,通过添加改性分子筛,增加了大幅度降低,缓解了正构烯烃加氢饱和造成的辛 催化剂的芳构化和选择性裂化反应功能,同时兼烷值降低。同时,由于催化剂的选择性裂化功能, 顾烯烃的异构化和烷基化,从而达到FCC汽油加生成部分C:正构烃类,而CS