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第21卷第2期河南科学V01.2lNo.2 2003年4月HENANSCIENCEApr.2003 文章编号:1004—3918{2003)02—0163—04 MSQ一3高效脱硫新技术的研究开发 庞捷,常锋,丰连海 (中州大学,河南郑州450005) 摘要:开发了一种新的变换气脱硫新技术,工业试验结果表明,脱硫净化度高,副反应小,脱硫成本低。 关键词:半水煤气;变换气;脱硫 中圈分类号:TQll3.264文献标识码:A 合成氨工业中,H2S气体能引起催化剂中毒,腐蚀设备等一系列问题。因此,脱除H2S长期以来一直是 国内外高校和研究所研究的热门课题。随着工业技术的发展,对工业气体中H2S含量的要求越来越高,原 有的一些脱硫方法已难于适应。因此研究脱硫效率高、再生容易、副反应小、生产费用低的高效脱硫剂或脱 硫方法显得十分必要。 1MSQ一3型脱硫催化剂的组成及作用 MSQ一3型脱硫催化剂的研究2001年列入河南省科技攻关项目,是在MSQ脱硫催化剂的基础上研制 开发的一种新型脱硫催化剂。 MSQ一3由对苯二酚、硫酸锰、两种螯合剂(以L、L表示)及水杨酸根离子(以表示)组成,其中对苯 二酚起载氧体作用,空气中的氧不易和HS一离子(碱溶液吸收H2S生成)反应,但氧易使对苯二酚氧化为苯 醌,苯醌又易和HS一反应生成硫及对苯二酚。此反应在再生过程中反复进行,直到HS一全部变为硫。硫酸 锰是一个助催化剂,使对苯二酚更易氧化为苯醌,可以提高脱硫液的再生效率及适当减少对苯二酚用量,但 硫酸锰在脱硫液中易生成碳酸锰沉淀,脱硫液中Mn2含量一般只有2~10mg/L,螯合剂L及(水杨酸根 离子)能与Mn2生成可溶性混合配位离子Mn2L,提高了溶液中可溶性锰化合物的含量,更有利于脱硫 溶液的再生⋯。 当MSQ一3和FeSO4共用时,螯合剂L及和Fe2、Fe3分别生成混合配位离子Fe2L及Fe3L 。脱硫时Fe3L与HS一反应生成硫及Fe2L;再生时,Fe2L被空气中的氧氧化为Fe3L,恢 复脱硫性能2。 湿法脱硫中常使用V2O5提高脱硫液的硫容量及脱硫效率。当MSQ一3与V2O5共用时,脱硫过程除发 生N~CO3与H2S反应生成Nails及苯醌与Nails发生反应生成硫及对苯二酚外,还发生下列反应[]: 2VO3一十HS一十7HCO3一~2VO2+4H20+7co3一十S(1) V02+L+L,,=vo2L(2) 式(1)是可逆反应,影响钒在脱硫过程中充分发挥作用,实际上仅约10%的钒起了作用。由于MSQ一3 中存在能与vo2起配位作用的螯合剂,这样使式(1)中生成的vo2,迅速按式(2)生成vo2L,使式(1) 的化学平衡向右移动,能明显提高钒在脱硫过程中的作用,从而能明显提高脱硫效率,还能减少VOS沉淀的 生成,降低V2O5的消耗量。另外,vo2L在再生过程中通过对苯二酚的作用和空气中的氧反应生成 NaVO3,恢复NaVO3的脱硫性能。 2MSQ一3的使用效果 MSQ一3呈浅粉红色粉末,易溶于Na2CO3一NaUCCh或稀氨水溶液中,配制的脱硫液显浅粉红色,脱硫 及再生按常规进行。从1999年8月开始,MSQ一3已先后在河南淇县化工总厂、河南临颖化肥厂、河南漯河 收稿日期:2002.12—10 基金项目:河南省科技攻关项目(0124090105) 作者简介:庞捷(1958一),男,上海人,中州大学副教授。 一164一河南科学第21卷第2期 迎丰化工有限公司、河南武陟化肥厂、河南新乡化肥总厂、内蒙古赤峰化肥厂等使用,均取得了较好使用效 果,主要表现如下。 2.1提高脱硫效率 MSQ一3可单独使用,如用于生产碳酸氢铵化肥厂的半水煤气脱硫;亦可与FeSO4·7H20共用,如用于 化肥厂的变换气脱硫;更适宜与V2()s共用,可广泛用于半水煤气、变换气及其它工业气体的脱硫。 脱硫效率提高的幅度和原使用脱硫方法有关,一般能提高2%~15%。表1列出一些合成氨厂在相同 设备及工艺条件下使用MSQ一3前后脱硫效率的变化。 表1使用iris0—3型脱硫催化剂前后脱硫效率的变化 Table1TheefficiencychangeafterusingMSQ一3desulfidationcatalyst 从表1看到,原脱硫效率高的化肥厂改用MSQ一3后,脱硫效率提高较少,而脱硫效率低的化肥厂,改 用MSQ一3后,脱硫效率提高较多。对脱硫效率较高的化肥厂,当H2S含量不高时,从其它脱硫方法改用 MSQ一3后,脱硫效率只略有提高,但H2S含量高时,脱硫效率的差别就明显变大。表2列出的是河南省新 乡化肥总厂使用MSQ一3前后遇到不同H2S含量时脱硫效率的变化。 表2变换气中H,S含量高时的脱硫效率 Table2Thedesulfi