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太阳能制氢技术 一、前言 随着地球变暖以及能枯竭等问题的出现,我们必须利用可再生资源 进行制造二次能源,而太阳能是取之不尽用之不竭的环保能源,氢能源 被目前认为是二次能源中最为理想的没有污染的绿色能源。利用太阳能 制氢,在能源总量和利用的角度上,可以满足人们日益增长的能源需 求,解决目前的能源缺口,这一技术被越来越多的科学家所重视。 二、太阳能制氢的技术分类 1.太阳能电解水制氢电解水制氢是获得高纯度氢的传统方法。其 原理是:将酸性或碱性的电解质溶入水中,以增加水的导电性,然后 让电流通过水,在阴极和阳极上就分别得到氢和氧。目前,世界上已有 许多先进的大型电解装置在运行,一天制氢量在千吨以上,电―氢的 转化效率可达.+,以上。太阳能电解水制氢的方法与此类似。第一步 是通过太阳电池将太阳能转换成电能,第二步是将电能转化成氢,构 成所谓的太阳能光伏制氢系统。由于太阳能―氢的转换效率较低,在经 济上太阳能电解水制氢至今仍难以与传统电解水制氢竞争。 2.太阳能热化学制氢太阳能热化学制氢是率先实现工业化大生产的 比较成熟的太阳能制氢技术之一。它的优点是生产量大,成本较 低,许多副产品也是有用的工业原料。其缺点是生产过程需要复杂 的机电设备,并需强电辅助。 3.太阳能光化学制氢 目前光化学制氢的主要光解物是乙醇。乙醇是很多工业生产过程中 的副产物,也容易从农作物中得到。在适当条件下,阳光可使乙醇分解 成氢气和乙醛。这里关键是“适当条件”。虽然乙醇比水容易分解, 但反应不会自己发生,乙醇必须吸收大量的光能才会分解。乙醇是透明 的,对光能几乎不直接吸收,必须加入光敏剂。目前,科学家们选用的 光敏剂主要有:二苯(甲)酮等。二苯(甲)酮能很有效地吸收可见 光,并通过另一种催化物胶状铂使乙醇分解成为氢。然而,二苯(甲) 酮也是无色的,只能吸收可见光谱中有用能量的12左右,因此科学家 正在探寻能提高二苯(甲)酮吸光率的新催化物。 4.太阳能光解水制氢 20年以前,化学家们就提出了用太阳能光解水制氢的设想,但由于 诸多因素的困扰,使得这一设想一直局限于实验室中。太阳辐射的波 长范围是0.2-2.6um但在自然条件下并不能发生上述反应,因为水对 于可见光至紫外线是透明的,并不直接吸收光能。因此,科学家们正在 设想往水中加入一些物质,试图通过这些物质吸收光能并有效地传给水 分子,使水发生光解。 5.太阳能热解水制氢 热解水制氢,要求温度高于2000摄氏度,因此用常规能源是不经 济的。若采用高反射高聚焦的实验性太阳炉可以实现3000摄氏度左右的 高温,从而能使水产生分解,得到氧和氢。但这类装置的造价很高,效 率较低,因此不具备普遍的实用意义。如果将此方法与热化学循环结合 起来,形成“混合循环”,也许可以制造高效、实用的太阳能产氢装 置。 6.光合作用制氢 光合作用制氢目前尚处于探索阶段。其原理是利用某些微生物(光 合作用细菌)转换太阳能,产生特定物质氮化酶和氢化酶,然后再利 用这两种特定物质分解水产生氢气。该技术的主要障碍是:微生物产生 氮化酶和氢化酶的效率不高,氮化酶和氢化酶的热稳定性不好和寿命短 等,这些问题有待科学家们的进一步探索研究,寻找解决办法。 三、太阳能光解水的技术难点太阳能光电化学分解水制氢的技术难 点在于制备高效率、低成本的太阳电池(包括单结和多结)。光半导体 材料,不管是作成光阳极还是直接悬浮到水中,都存在可见光利用率低 的问题。若要使吸光材料对太阳光谱有较好的响应,也必须能够吸收可 见光。然而,大多数吸光波长在可见区的窄带半导体,如cds等都很 不稳定,在光解水体系中,特别是没有电子给体存在的条件下,极易发 生光腐蚀。而相对比较稳定的宽带半导体,如Ti02等吸光波长范围却 在紫外区。80年代中期,曾有人试图合成硫化钨 等新型光半导体材料,但是至今尚未见有关报道。对光半导体材料,另 一个要求是其平带电位必须和光解水反应所需要的能量相匹配。因此, 综合对吸光和电荷转移这两种功能的要求,新型光半导体材料的选择也 存在相当大的难度。在这方面我国的科研工作者取得了一定的成绩,南 京大学的邹志刚根据材料的结晶结构和电子结构,考虑到光吸收引起的 载流子激发跃迁、迁移与晶格 振动、自旋状态的关系,首次在世界上发现可见光活性的催化剂并应用 于光解水制氢。对于金属配合物体系,研究重点将放在高效的非贵金属 配合物光催化剂的合成上。 太阳能光解水的另一个技术难点是光解水反应体系的构建。最理想 的光解水反应体系,应该是由吸光材料和催化剂构成的简单体系,吸光 材料将光能转化为电能,催化剂用来加速电荷转移和氧化还原反应。 四、