一种增韧环氧树脂胶黏剂的液晶型聚氨酯预聚体及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113881006A(43)申请公布日2022.01.04(21)申请号202111339901.XC08G18/66(2006.01)(22)申请日2021.11.12C08G18/58(2006.01)C09J163/00(2006.01)(71)申请人中国科学院长春应用化学研究所地址130022吉林省长春市人民大街5625号(72)发明人冉祥海高一星聂伟付超钱景王春博(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人夏菁(51)Int.Cl.C08G18/34(2006.01)C08G18/10(2006.01)C08G18/12(2006.01)C08G18/48(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图2页(54)发明名称一种增韧环氧树脂胶黏剂的液晶型聚氨酯预聚体及其制备方法和应用(57)摘要本发明提供了一种增韧环氧树脂胶黏剂的液晶型聚氨酯预聚体，包括式Ⅰ、式Ⅱ、式Ⅲ和式Ⅳ所示的结构单元，或者包括式Ⅰ、式Ⅱ和式Ⅳ所示的结构单元；其中式Ⅳ是封端结构单元。本发明提供的液晶型聚氨酯预聚体，其端‑NCO基具有反应活性，可与环氧树脂发生接枝反应，因此与环氧树脂体系具有良好的相容性；该液晶型聚氨酯预聚体流动性好，易于和环氧树脂混合加工；能够有效提高环氧树脂的冲击强度、剪切强度、拉伸强度等力学性能，达到增韧的目的，同时材料的热稳定性增加。改性后的环氧树脂胶黏剂，克服了耐冲击性差以及质脆的缺点，保证了环氧胶黏剂的力学性能和热稳定性能不降低，可应用在微电子封装，汽车零部件，航空航天，建筑材料等领域。CN113881006ACN113881006A权利要求书1/1页1.一种增韧环氧树脂胶黏剂的液晶型聚氨酯预聚体，包括式Ⅰ、式Ⅱ、式Ⅲ和式Ⅳ所示的结构单元，或者包括式Ⅰ、式Ⅱ和式Ⅳ所示的结构单元；其中式Ⅳ是封端结构单元：n为聚合度。2.根据权利要求1所述的增韧环氧树脂胶黏剂的液晶型聚氨酯预聚体，其特征在于，所述n为300～600。3.一种增韧环氧树脂胶黏剂的液晶型聚氨酯预聚体的制备方法，包括以下步骤：S1)将4,4'‑二羟基二苯基乙二酮和对羟基苯甲酰氯反应得到液晶基元；S2)将液晶基元和聚乙二醇、对苯二异氰酸酯进行聚合反应，或者将液晶基元和对苯二异氰酸酯进行聚合反应，得到液晶型聚氨酯预聚体。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述液晶基元和聚乙二醇、对苯二异氰酸酯的摩尔比为(10～50)：(40～0)：100。5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2)中，聚合反应的溶剂选自N,N’‑二甲基甲酰胺、N,N’‑二甲基乙酰胺、N‑甲基吡咯烷酮中的一种或多种。6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述4,4'‑二羟基二苯基乙二酮为4,4'‑二甲氧基苯酚酯和对羟基苯甲酰氯反应制备得到。7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述聚乙二醇的聚合度为300～600。8.权利要求1所述的液晶型聚氨酯预聚体或权利要求2～7任一项所述的制备方法制备的液晶型聚氨酯预聚体作为环氧树脂增韧剂的应用。9.一种增韧环氧树脂，由权利要求1所述的液晶型聚氨酯预聚体或权利要求2～7任一项所述的制备方法制备的液晶型聚氨酯预聚体进行增韧改性得到。2CN113881006A说明书1/5页一种增韧环氧树脂胶黏剂的液晶型聚氨酯预聚体及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及环氧树脂增韧技术领域，尤其涉及一种增韧环氧树脂胶黏剂的液晶型聚氨酯预聚体及其制备方法和应用。背景技术[0002]环氧树脂是一种粘接性能好，应用非常普遍的胶黏剂。环氧树脂具有优异的化学稳定性、耐腐蚀性、电器绝缘性以及收缩率低，易加工成型等优点。然而由于单一环氧树脂胶黏剂固化后交联密度高，存在内应力大、质脆、耐冲击性差、容易开裂等缺点，难以满足工程技术要求，使其应用受到一定的限制。长期以来，对环氧树脂进行增韧改性一直是一个重要的研究内容。许多研究者研究了不同物质对环氧树脂的增韧效果，包括橡胶弹性体、热塑性树脂、无机纳米粒子、互穿网络聚合物等，这些物质虽然能够在一定程度上增大环氧树脂固化物的冲击强度，但是这种提高是以牺牲环氧树脂的力学性能或热稳定性能为代价。所以需寻找一种既能增加环氧树脂韧性同时又不会降低其热性能和力学性能的增韧剂。发明内容[0003]有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种增韧环氧树脂胶黏剂的液晶型聚氨酯预聚体及其制备方法和应用，所述聚氨酯预聚体既可以增韧环氧树脂，同时不会影响环氧树脂的热性能和力学性能。[0004]本发明提供了一种增韧环氧树脂胶黏剂的液晶型聚氨酯预聚体，包括式Ⅰ、式Ⅱ、式Ⅲ和式Ⅳ所示的结构单元，或者包括式Ⅰ、式Ⅱ和式Ⅳ所示的结构单元；其中式Ⅳ