核磁共振碳谱.ppt

第四章核磁共振碳谱Contents第一节碳谱的特点一、13CNMR核磁共振的特点
碳化学位移范围宽
1HNMR常用δ值范围为0-10ppm。
13CNMR常用δ值范围为0-220ppm。
碳谱峰型简单
碳谱给出各种类型碳（伯、仲、叔、季）的
共振吸收峰。一、13CNMR核磁共振的特点
碳-氢偶合常数大
13C-1H直接偶合的偶合常数很大，一般在110-320Hz。
碳弛豫时间长
13C的弛豫时间比1H长，不同类型碳原子弛豫时间不同，通过测定弛豫时间得到更多结构信息。
碳谱测试技术多
全去偶谱，偏共振去偶谱，反转门控去偶谱。一、13CNMR核磁共振的特点
碳灵敏度低
13C峰度仅1.11％，比1H信号弱得多，约1/6400。
为提高信号强度：
（1）增加样品浓度，以增大样品中13C核的数目。
（2）采用共振技术，利用NOE效应增强信号强度。
（3）多次扫描累加，是最常用的有效方法。
（4）改变仪器测量条件。第二节碳谱的主要参数1.碳的杂化方式
sp3<sp<sp2
0-6060-90100-220
2.碳核周围的电子云密度
电子云密度____,____效应，化学位移值____
____场位移3.取代基的诱导效应
诱导效应随相隔键的数目增加而减弱;
随取代基电负性，化学位移值
原子电负性大小数值：
HCSNClOF
2.12.52.53.03.03.54.04.共轭效应
共轭效应使得电子在共轭体系中分布不均匀，导致碳化学位移值向低场或向高场位移。
与双键共轭，中心碳原子,另一个C
与羰基共轭,羰基碳电子云密度增大，屏蔽增强，C=O的共轭效应
共轭效应中电子在共轭体系中分布不均匀，δ也发生相应的变化。5.空间效应
碳化学位移值容易受到分子空间结构的影响，相隔几个键的碳由于空间上接近可能会产生相互作用。
空间上接近的碳上氢之间的斥力作用使碳上电子云密度有所增加，从而增大屏蔽效应，化学位移向高场移动。共轭效应
共轭羰基化物，羰基碳的δ值降低。当由于空间阻碍破坏共轭作用时，将恢复羰基原来的值6.分子内氢键的影响
分子内氢键，使C=O去屏蔽，化学位移值增大7.取代基的数目1.介质效应第三节各类碳的化学位移常见碳核的化学位移化学位移规律：烷烃C=110-150（成对出现）NMR(Carbon–13)sp杂化，C=60-90，端基碳化学位移值小于中间炔碳。化学位移规律：芳环化合物化学位移规律：芳环化合物化学位移规律：醇化学位移规律：羰基C-13chemicalshifts碳谱化学位移口诀