嵌段共聚结构型牛巴革用湿法聚氨酯树脂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106317376A(43)申请公布日2017.01.11(21)申请号201610692485.4C08G18/32(2006.01)(22)申请日2016.08.19C08G18/12(2006.01)C08K5/134(2006.01)(71)申请人合肥安利聚氨酯新材料有限公司D06N3/14(2006.01)地址230093安徽省合肥市经济技术开发区桃花工业园拓展区（繁华大道与创新大道交口）(72)发明人尹凯凯武春余田海英李震(74)专利代理机构安徽合肥华信知识产权代理有限公司34112代理人余成俊(51)Int.Cl.C08G18/76(2006.01)C08G18/66(2006.01)C08G18/48(2006.01)C08G18/42(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称嵌段共聚结构型牛巴革用湿法聚氨酯树脂的制备方法(57)摘要本发明公开了一种嵌段共聚结构型牛巴革用湿法聚氨酯树脂的制备方法，主要是由以下组分制备而成：二异氰酸酯，多元醇化合物，小分子二元醇扩链剂，催化剂，抗氧化剂，溶剂和反应终止剂甲醇；其中，多元醇化合物为聚醚二元醇和聚酯二元醇，聚醚二元醇选用聚氧化乙烯二醇或聚氧化丙稀二醇中的一种或两种，聚酯二元醇选用己二酸、癸二酸以及多元醇共聚型。本发明在聚氨酯合成过程中采用分步过量预聚法工艺，将相同分子量的多元醇单一进行过量预聚，可明显提高聚氨酯软段的规整性，保证树脂成革后凝聚速度更加均一，泡孔更加细密、规整。因此本发明制备的牛巴革用树脂成革后具有微细孔、高绒感的特点。CN106317376ACN106317376A权利要求书1/2页1.嵌段共聚结构型牛巴革用湿法聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：由加入溶剂中的多元醇化合物、小分子二元醇扩链剂、二异氰酸酯在催化剂和抗氧化剂的作用下反应，反应后加入反应终止剂甲醇后得到；其中多元醇化合物包括聚醚二元醇和聚酯二元醇，多元醇化合物的用量占体系总重量的18－22％，多元醇化合物中聚醚二元醇和聚酯二元醇两者的质量比为0.2-0.4:1；小分子二元醇扩链剂的用量占体系总重量的1－3％；二异氰酸酯的用量占体系总重量的7－10％，二异氰酸酯中的异氰酸根与活泼氢的摩尔比为1－1.05：1，活泼氢的摩尔量为多元醇化合物、小分子二元醇扩链剂中活泼氢的摩尔量之和；催化剂的用量为多元醇化合物重量的0.1－0.5‰；抗氧化剂的用量占体系总重量的0.2－2‰；溶剂的用量占体系总重量的65-75％；具体制备过程如下：(1)、将上述用量的多元醇化合物中的聚酯二元醇，以及上述用量的抗氧化剂加入溶剂中，形成固含量为30-35％的溶液；(2)、将步骤(1)得到的溶液搅拌均匀后加入部分二异氰酸酯和上述用量的催化剂，使二异氰酸酯中的异氰酸根与聚酯二元醇中的羟基的摩尔比为1.05－1.15：1，在催化剂的存在下于75-85℃反应1-2h；(3)、向步骤(2)反应后的溶液中加入上述用量的多元醇化合物中的聚醚二元醇，在75-85℃温度条件下反应0.5-1h，之后加入部分二异氰酸酯，使体系中二异氰酸酯中的异氰酸根与多元醇化合物中的羟基的摩尔比为1.05－1.15：1，并于75-85℃温度条件下反应2-4h，通过控制反应时间控制预聚反应粘度，将其粘度控制在80-120Pas/75℃；(4)、向步骤(3)反应后的溶液中加入上述用量的小分子二元醇扩链剂，搅拌均匀后加入剩余的二异氰酸酯于75-85℃温度条件下进行反应2-5h；最终使体系中二异氰酸酯中的异氰酸根与可反应的活泼性氢的摩尔比为0.95－1.05：1通过不断加入溶剂控制聚氨酯树脂的粘度，反应完成后加入反应终止剂甲醇，将其粘度控制在120-220Pas/25℃，即得聚氨酯树脂。2.根据权利要求1所述的嵌段共聚结构型牛巴革用湿法聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：所述的多元醇化合物的数均分子量为1000-3000，多元醇化合物中，聚醚二元醇为聚氧化乙烯二醇、聚氧化丙稀二醇的一种或两种的混合，聚酯二元醇为己二酸、癸二酸共聚型多元醇中的一种或两种的混合。3.根据权利要求1所述的嵌段共聚结构型牛巴革用湿法聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：所述的小分子二元醇扩链剂选用乙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丙二醇中的至少一种。4.根据权利要求1所述的嵌段共聚结构型牛巴革用湿法聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：所述的二异氰酸酯为4,4－二苯基甲烷二异氰酸酯。5.根据权利要求1所述的嵌段共聚结构型牛巴革用湿法聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为有机铋催化剂MB20。6.根据权利要求1所述的嵌段共聚结构型牛巴革用湿法聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：所述的抗氧化剂为四(β-(3,