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目前,国内外的天然气脱硫方法非常多,总的来说可分为间歇法、化学吸 收法、物理吸收法、联合吸收法(化学―物理吸收法)、直接转化法,以及在80 年代工业化的膜分离法等。其中,采用溶液或溶剂作脱硫剂的脱硫方法习惯上又 统称为湿法,采用固体作脱硫剂的脱硫方法又统称为干法。 2.3.1物理吸收法 这类方法又称为物理溶剂法。它们采用有机化合物为吸收溶剂(物理溶剂), 对天然气中的酸性组分进行物理吸收而将它们从气体中脱除。在物理吸收过程 中,溶剂的酸气负荷(即单位体积或每摩尔溶剂所吸收的酸性组分体积或摩尔量) 与原料气中酸性组分的分压成正比。吸收了酸性组分的富剂在压力降低时,随即 放出所吸收的酸性组分。物理吸收法一特般在高压和较低温度下进行,溶剂酸气 负荷高,故适用于酸性组分分压高的天然气脱硫。 2.3.2化学吸收法 这类方法又称化学溶剂法。它以碱性溶液为吸收溶剂(化学溶剂),与天然 气中的酸性组分(主要是HS和CO)反应生成某种化合物。吸收了酸性组分的 22 富液在温度升高、压力降低时,该化合物又能分解释放出酸性组分。这类方法中 最有代表性的是醇胺(烷醇胺)法和碱性盐溶液法。属于前者的有一乙醇胺(MEA) 法、二乙醇胺(DEA)法、二甘醇胺(DGA)法、二异丙醇胺(DIPA)法、甲基二 乙醇胺(MDEA)法,以及一些有专利权的方法如胺防护(AmineGuard)法、Flexsorb 法和Gas/Spec法等。醇胺法是最常用的天然气脱硫方法。 2.3.3联合吸收法 联合吸收法兼有化学吸收和物理吸收两类方法的特点,使用的溶剂是醇胺、 物理溶剂和水的混合物,故又称为混合溶液法或化学-物理吸收法。目前,常用 的联合吸收法有:①萨菲诺(Sulfinol)法,吸收溶剂为环丁砜(二氧化四氢噻 吩)和DIPA的水溶液(Sulfinol—D法)或环丁砜和MDEA的水溶液(Sulfinol-M 法),习惯称为砜胺法;②Optisol法,吸收溶剂由醇胺、有机溶剂和水组成。 此外,还有Amisol、Selefining、UcarsolLE法等。 2.3.4直接转化法 氧化还原法的主要原理是HS由碱性溶液吸收后,以空气氧化再生溶液,把 2 被碱性溶液吸收的HS直接氧化生成硫,然后鼓入空气,使吸收剂再生,从而使 2 脱硫和硫磺回收合为一体。该法的特点是可直接生成硫,不存在二次污染问题, 但由于吸收剂的硫容量(即单位质量或体积吸收剂能够吸收的的硫的质量)较低 (一般在0.3g/L一下),溶液循环量大,故适用于原料气压力较低及处理量不大 的场合。该法的种类很多,主要有LO-CAT法、Stretford法和Sulferox。其中 LO-CAT法自80年代问世以来,推广速度颇快。中石油西南分公司的隆昌天然气 净化厂于2001年引进该装置,应用良好。LO-CAT工艺是GTP公司的专利。此工 艺已有160多套工业装置在运转。该工艺不用任何有毒化学品,不生产有害副产 物,已被美国环保局列为最佳可用控制技术(BACT)。此工艺适用于各类气流,包 括空气、天然气、C0、胺洗酸性气、生物气、填埋处置气、地热气和炼厂燃料 2 气。 化学吸收法、物理吸收法、联合吸收法及直接转化法因都采用液体脱硫剂, 故又统称为湿法。 2.3.5间歇法 间歇法按其脱硫原理又可分为化学反应法与物理吸附法两种,其特点是反 应或吸附过程都是间歇进行的。属于前者的有海绵铁法、氧化铁浆液法 (slurrisweet)、锌盐浆法(chemsweet)及苛性钠法。由于脱硫剂在使用失效 后即废弃掉,因而仅适用于HS含量很低及流量很小的天然气脱硫。属于后者的 2 有分子筛法、固体脱硫剂法,它适用于天然气中酸性组分含量低的场合。 2.3.6膜分离法 这类方法是70年代以来发展起来的一门新的分离技术,它借助于膜在分离 过的选择渗透作用脱除天然气中的酸性组分,大多用于从CO含量很高的天然气 2 中分离CO。 2 2.4硫磺回收率 从脱硫装置来的酸气,进入硫磺回收装置处理。经硫磺回收装置回收硫磺后, 尾气经焚烧设施焚烧后排放。有关硫磺回收率和尾气排放速率的规定如下: (1)《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)的规定 按照1997年1月1日起实施的国家标准《大气污染物综合排放标准》 (GB16297-1996)的规定,新污染源SO排放限值列于表2.4-1。 2 表2.4-1新污染源SO排放限值 2 污染物最高允许排放浓最高允许排放速率(kg/h) 度(mg/m3)排放筒(m)二级三级 152.63.5 204.36.6 301522 402538 503958 二氧化硫960 605583 7077120 80110160 90130200 100170270 天然气脱硫装置