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一、水的电离·溶液的pH 1、实验证明,水是一种极弱的电解质,能微弱电离:HO+HOHO++OH—,可简写为:HOH++OH—。 2232 此电离平衡易受外界条件(温度、电解质等)影响,但遵循平衡移动原理。实验还证明,在纯水或电解质 的稀溶液中,当温度一定时,c(H+)与c(OH-)的乘积是一常数,即c(H+)·c(OH-)=Kw。Kw简称为水的离子 积。它只是温度函数,并随温度的升高而增大。25℃时,Kw=1×10-14,100℃,Kw=1×10-12。 2、电解质溶液的酸碱性取决于c(H+)与c(OH-)的相对大小。在常温下, 中性溶液中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L; 酸性溶液中c(H+)>c(OH-);c(H+)>1×10-7mol/L; 碱性溶液中c(H+)<c(OH-),c(H+)<1×10-7mol/L。 3、电解质稀溶液的酸碱性可用pH大小来统一度量,其定义式:pH=-1gc(H+)。 4、电解质溶液pH的测定: (1)测定溶液的pH操作:先将干燥的pH试纸置于干燥、洁净的玻璃片上,然后用干燥、洁净的玻 璃棒沾取待测溶液滴在pH试纸的中央,在半分钟之内立即跟标准比色卡对照,读出pH。 (2)测定溶液pH最精确的方法是用pH计。 5.水的电离影响因素:抑制水的电离:加入强酸、弱酸或强碱、弱碱 促进了水的电离:能发生水解的盐、活沷金属等 6、盐的双水解:盐的阴、阳离子都水解(即双水解)时,相互促进,程度较大,甚至很彻底。如AlS遇 23 到水,则完全水解生成Al(OH)和HS(一是双水解,相互促进,程度较大;二是生成沉淀和气体, 32 从反应体系——溶液中脱离出来,使水解平衡正向移动)。 7、弱电解质溶液稀释时,电离程度增大,电离产生的离子的物质的量亦增大;随水的不断加入,电离产生 的离子浓度(导电能力)是先增大后减小(开始时,弱电解质电离程度增大的倍数大于溶液体积增 大的倍数,离子浓度有所增大;变成稀溶液后,弱电解质电离程度增大的倍数小于溶液体积增大倍 数,离子浓度反而减小)。 8.强酸、弱酸与碱、与活泼金属反应的一般规律 (1)相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸的比较 与过量Zn的反应情况 c(H+)pH中和碱产生氢开始时的稀释相同倍数 的能力气的量反应速率(10n)后的pH 盐酸大小快仍小些 相等相同 醋酸小大慢仍大些 (2)相同pH、相同体积的盐酸与醋酸的比较 与过量Zn的反应情况 中和碱稀释相同倍数 c(H+)c(酸)产生氢开始时的 的能力(10n)后的pH 气的量反应速率 盐酸小小少pH(稀)=pH(浓)+n 相等相等 醋酸大大多pH(稀)<pH(浓)+n ☆结论: ①酸与活泼金属反应时,产生H的多少是由酸(最终电离产生H+的)物质的量决定的;产生H的快慢 22 是由酸中巳电离的c(H+)决定的。 ②酸中和碱的能力强弱是由酸(最终电离产生H+的)物质的量决定的。 8.证明某酸(如醋酸)是弱酸的实验原理 ①测定0.01mol/L醋酸溶液的pH,发现大于2。[说明c(H+)<c(醋酸),即醋酸末完全电离] ②用pH试纸或酸碱指示剂测定0.1mol/LCHCOONa溶液的酸碱性,发现呈碱性。 3 [说明CHCOO—发生了水解,即CHCOOH是弱酸] 33 ③向滴有石蕊试液的醋酸溶液中,加入适量的CHCOONH晶体后振荡,发现红色变浅。[CHCOONH晶 3434 体中由于NH+、CHCOO—对应的NH·HO和CHCOOH在常温时电离常数几乎相同,故它们的水解程 43323 度相同,所得溶液呈中性,但在醋酸溶液中增加了醋酸根浓度,石蕊试液的红色变浅,酸性减弱, 说明醋酸溶液中存在电离平衡,且逆向移动了,亦即说明醋酸是弱酸] ④取等体积、pH都等于2的醋酸和盐酸与同浓度的NaOH溶液中和,前者中和NaOH多。 [说明n(醋酸)>n(盐酸)c(醋酸)>c(盐酸)c(醋酸)>c(H+)醋酸是弱电解质] 取等体积、pH都等于2的醋酸和盐酸与足量的Zn粒反应,并将产生的氢气分别收集起来,发现醋 酸生成的H多。 2 ⑤将10mLpH=2的醋酸溶液用蒸馏水稀释成1L,再测定其pH,发现小于4。 [说明稀释100倍后,溶液中c(H+)>c(H+)/100,n(H+)有所增加,即又有醋酸分子电离了] 稀浓 ⑥在相同条件下,将表面积相同的锌粒分别跟物质的量浓度相同的盐酸和醋酸反应,前者反应速率 快,后者反应速率慢。[说明醋酸电离产生的c(H+)小于同浓度盐酸的,即醋酸末完全电离] 解题指导 对同浓度强碱弱酸盐,对应的酸越弱,水解程度就越大,水解出的c(OH-)也就越大,则溶液pH 就越大;(对同浓度强酸弱碱盐,对应的碱越弱,水解程度就越大,水解出的c(H+)也就越大,则溶液 pH就越小。)