预览加载中,请您耐心等待几秒...
1/10
2/10
3/10
4/10
5/10
6/10
7/10
8/10
9/10
10/10

亲,该文档总共13页,到这已经超出免费预览范围,如果喜欢就直接下载吧~

如果您无法下载资料,请参考说明:

1、部分资料下载需要金币,请确保您的账户上有足够的金币

2、已购买过的文档,再次下载不重复扣费

3、资料包下载后请先用软件解压,在使用对应软件打开

1,3-丙二醇项目调研报告 1简介 1,3-丙二醇(1,3-PDO)是无色无味的液体,比重1.0537(25℃),熔点-32℃,沸 点210-211℃,自燃温度400℃。可溶于水,醇和醚,是一种可燃、低毒性的化 合物。稍溶于苯和氯仿,其化学性质体现了醇和二醇的典型性能,能与酸反应后 生成酯。 2用途 1,3-丙二醇(PDO)是一种重要的化工原料,可作为有机溶剂应用于油墨、 涂料、润滑剂、抗冻剂等行业,还可用作药物合成中间体。其最主要的用途是作 为聚合体单体合成性能优异的高分子材料。最主要的用途是作为单体与对苯二甲 酸合成新型聚酯材料—聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)。 1,3-丙二醇可以替代乙二醇,1,4-丁二醇和新戊二醇等中间体用于生产多醇 聚酯及作为碳链延伸剂。其与苯二甲酸合成的聚对苯二甲酸丙二酯(PTT),显 示了比乙二醇、丁二醇为单体合成的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲 酸丁二酯(PBP)等更优良的性能,被认为是一种兼具PET的高性能和PBT的 易加工性的新型聚酯材料。PTT是纺织工业中一种新型聚酯化学纤维,性能明显 优于PET和PBT,克服了PET的刚性和PBT的柔性,特别是它有优异的回弹性 (拉伸20%时弹性恢复可达100%)、易染性(能在无载体的情况下常压沸染)、 抗污性、耐磨性、低吸水性以及良好的色牢度(抗紫外、臭氧、氮氧化合物), 兼具涤纶、锦纶甚至氨纶的优点,可制作高度蓬松的BCF纱、复合纤维、地毯、 弹力织物、非织造布,适合衣着及多种潜在用途。由1,3-PDO与对苯二甲酸(酯) 合成的聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT),市场应用前景广阔。 1,3-丙二醇脱水和脱氢可以生产与四氢呋喃和γ-丁内酯化学性质相类似的 产品,如氧杂环丁烷,并且通过开环聚合反应生产类似于PTMEG的新型聚合物, 或作为涂料中的反应溶剂。 31,3-丙二醇的生产技术及垄断概况 目前全球1,3-丙二醇的生产基本上被德国Degussa公司、美国壳牌公司和美 国杜邦公司三家垄断。三个公司各自采用的是不同的技术路线。Degussa公司采 用的是丙烯醛水合氢化法,壳牌公司采用的是环氧乙烷羰基化法,两个公司走的 都是“石化路线”。另一家1,3-PDO生产商杜邦公司采用的是自己创新的生物工 程法。 3.1丙烯醛水合氢化法 丙烯醛水合氢化制备1,3-PDO工艺申请专利最多的是德国Degussa公司,其 次是德国Hoechst公司。Degussa公司以丙烯醛为原料生产1,3-PDO的工业化路 线主要的生产步骤是:(1)丙烯醛水合制3-羟基丙醛;(2)3-羟基丙醛催化加氢 制得1,3-PDO。专家认为该生产工艺技术比较成熟,成本低,原料也比较广泛便 宜。但存在催化剂选择性低、产物分离过程复杂,质量较差,污染厉害,且丙烯 醛易燃易爆,难以贮运,生产危险性较大的缺陷,因此生产成本较高。该工艺的 难度在于催化剂的选取,目前国内该工艺还处于中试阶段,技术有待完善。 3.2环氧乙烷羰基化法 由shell公司创造,该生产工艺优点是成本低、技术先进和产品质量好;但 同时也存在前期投资大,反应困难的不足。该工艺存在复杂的加氢精制体系,且 在工艺中多次使用低压蒸汽吹扫,因此投资成本和操作成本较高,若能开发出有 效地加氢催化剂,减少反应中过量氢气使用量,并提高催化剂活性,则该工艺成 本可进一步降低。该技术的关键环节是催化剂的选择,目前国内在该方面的处理 还不成熟,影响国内该生产工艺发展的主要因素是缺乏科研经费和技术交流。 3.3生物工程法 由DoPont公司最早开发,主要通过菌种以甘油为底物发酵生产1,3-PDO, 该工艺国内外均处于研究阶段。菌种的选择和培养是关键,当前研究较多的菌种 是克雷伯氏菌、丁酸梭状芽孢杆菌、弗氏柠檬菌三种菌,它们具有较高的1,3-PDO 转化率及生产强度。国外有些研究机构通过采用基因技术,对所选菌种进行DNA 重组,来提高1,3-丙二醇的产量。由于目前世界上采用转基因工程菌发酵法生产 1,3-丙二醇的只有杜邦一家,因此杜邦通过专利申请将相关的技术和工艺进行了 严密的保护,形成了高度的技术垄断。 3.4几种生产工艺比较 表1.11,3-PD生产方法比较 生产方法优点缺点主要研发单位 工艺简单, 催化剂体系简高温高压, 丙烯醛水合加氢法单,剧毒,Degussa公司 对设备要求不储运困难 高 化学法 高温高压, 原料易得, 技术难度大, 储运方便,Shell公司 环氧乙烷法装置投资高, 质量高,UCC公司 催化剂制备及选用复 成本低 杂 利用可再生资易产生底物和产物抑 GBF公司 肠道细菌歧化甘油源,制, 大连理工大学 生成1,3-PD操作简便,转化率及产物浓度低, 生物清华大学 反应条件温和,残留甘油