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化学气相沉积技术的应用与进展 一、化学气相沉积技术的发展现状 精细化工是当今化学工业中最具活力的新兴领域之一,是新材料 的重要组成部分,现代科学和技术需要使用大量功能各异的无机新材 料,这些功能材料必须是高纯的,或者是在高纯度材料中有意地掺人 某种杂质形成的掺杂材料。但是,我们过去所熟悉的许多制备方法如 高温熔炼、水溶液中沉淀和结晶等往往难以满足这些要求,也难以保 证得到高纯度的产品。因此,无机新材料的合成就成为现代材料科学 中的主要课题。 化学气相沉积技术(Chemicalvapordeposition,简称CVD)是近几 十年发展起来的制备无机材料的新技术。化学气相沉积法已经广泛用 于提纯物质、研制新晶体、沉积各种单晶、多晶或玻璃态无机薄膜材 料。这些材料可以是氧化物、硫化物、氮化物、碳化物,也可以是二 元或多元的元素间化合物,而且它们的物理功能可以通过气相掺杂的 沉积过程精确控制。目前,用CVD技术所制备的材料不仅应用于宇 航工业上的特殊复合材料、原子反应堆材料、刀具材料、耐热耐磨耐 腐蚀及生物医用材料等领域,而且还被应用于制备与合成各种粉体 料、新晶体材料、陶瓷纤维及金刚石薄膜等。 二、化学气相沉积技术的工作原理 化学气相沉积是指利用气体原料在气相中通过化学反应形成基 本粒子并经过成核、生长两个阶段合成薄膜、粒子、晶须或晶体等固 体材料的工艺过程。它包括5个主要阶段:反应气体向材料表面扩散; 反应气体吸附于材料的表面;在材料表面发生化学反应;生成物从材 料的表面脱附;(5)产物脱离材料表面。 目前CVD技术的工业应用有两种不同的沉积反应类型即热分解 反应和化学合成反应。它们的共同点是:基体温度应高于气体混合物; 在工件达到处理温度之前气体混合物不能被加热到分解温度以防止 在气相中进行反应。 三、化学气相沉积技术的特点 化学气相沉积法之所以得以迅速发展,是和它本身的特点分不开 的,与其他沉积方法相比,CVD技术除了具有设备简单、操作维护 方便、灵活性强的优点外,还具有以下优势: (1)沉积物众多,它可以沉积金属、碳化物、氮化物、氧化物和 硼化物等,这是其他方法无法做到的; (2)能均匀涂覆几何形状复杂的零件,这是因为化学气相沉积过程 有高度的分散性; (3)涂层和基体结合牢固; (4)镀层的化学成分可以改变,从而获得梯度沉积物或者得到混 合镀层; (5)可以控制镀层的密度和纯度; (6)设备简单,操作方便。 随着工业生产要求的不断提高,CVD的工艺及设备得到不断改 进,但是在实际生产过程中CVD技术也还存在一些缺陷: (1)反应温度较高,沉积速率较低,难以局部沉积; (2)参与沉积反应的气源和反应后的余气都有一定的毒性; (3)镀层很薄,已镀金属不能再磨削加工,如何防止热处理畸变是 一个很大的难题,这也限制了CVD法在钢铁材料上的应用,而多用 于硬质合金。 四、化学气相沉积技术的应用 1、制备超细陶瓷材料 超细粉表面积大,烧结温度降低,可以使其成为一种有效的烧结 添加剂。如氮化铝是一种非常重要的高导热陶瓷,做成集成元件的基 板取代现有的基板材料,可以提高导热率,从而可以解决当集成元件 的集成度提高时所带来的热难以迅速散发出去的问题。但是,氮化铝 的稠密烧结非常困难,需靠添加氧化物烧结剂来使氮化铝稠密烧结, 大量添加氧化物会使氮化铝中第二相增多,反而降低整体的导热率。 添加5%~10%的氮化铝超细粉,一方面可以利用烧结驱动力大的特 点促进氮化铝烧结,另一方面也可以减少第二相,对提高氮化铝的导 热率有较好的效果。除此之外。像碳化钨,碳化硅,氮化硅等都可以 通过添加这些物质的纳米粉的方法来促进烧结。 2、制备晶体或晶体薄膜 由于现代科学技术对无机新材料的迫切需求,晶体生长领域的发 展十分迅速。化学气相沉积法不仅能极大改善某些晶体或晶体薄膜的 性能,而且还能制备出许多其他方法无法制备的晶体,由于化学气相 沉积法具有设备相对简单,操作方便,适应性强的特点,因而成为 无机新晶体主要的制备方法之一,广泛应用于新晶体的研究与探索。 CVD最主要的应用之一是在一定的单晶基体上沉积外延单晶层。最 早的气相外延工艺是硅外延生长,其后又制备出外延化合物半导体 层。气体外延技术亦广泛用于制备金属单晶薄膜及一些化合物单晶薄 膜。 3、制备梯度功能材料 梯度功能材料是为了适应未来新技术、新设备发展的需要,在 80年代后期发展起来的一类组成、结构与性能呈连续变化的高性能 材料。首先在航空、航天领域中获得了系统的研究和实际应用。随着 科学技术的进步及相关工业的发展,在机械工程的设计、制造中也普 遍采用了梯度