硬质聚氨酯泡沫及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107001565A(43)申请公布日2017.08.01(21)申请号201580064036.9(74)专利代理机构北京市中伦律师事务所1(22)申请日2015.11.051410代理人石宝忠(30)优先权数据10-2014-01654852014.11.25KR(51)Int.Cl.C08G18/64(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08G18/48(2006.01)2017.05.25C08G18/08(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C08J9/14(2006.01)PCT/KR2015/0118282015.11.05C08G101/00(2006.01)(87)PCT国际申请的公布数据WO2016/085145KO2016.06.02(71)申请人CJ第一制糖株式会社地址韩国首尔市(72)发明人文宣珠金多恩朴正一李相穆郑珉昊金英兰金正珉张珍华权利要求书1页说明书8页(54)发明名称硬质聚氨酯泡沫及其制备方法(57)摘要本发明涉及硬质聚氨酯泡沫以及制备所述硬质聚氨酯泡沫的方法，其中所述硬质聚氨酯泡沫是包含强酸木质素、多元醇和异氰酸酯的组合物的聚合产物。本发明通过使用来自生物质的木质素，能够代替部分多元醇且能够制备具有良好物理性质的硬质聚氨酯泡沫，而该木质素无需额外的化学改性。CN107001565ACN107001565A权利要求书1/1页1.一种硬质聚氨酯泡沫，所述硬质聚氨酯泡沫是包含强酸木质素、多元醇和异氰酸酯的组合物的聚合产物。2.根据权利要求1所述的硬质聚氨酯泡沫，其中所述强酸木质素是从通过用强酸对木质纤维素生物质进行水解而获得的水解产物中分离得到的木质素。3.根据权利要求2所述的硬质聚氨酯泡沫，其中所述强酸选自由盐酸、硫酸、硝酸和路易斯酸构成的组。4.根据权利要求1所述的硬质聚氨酯泡沫，其中基于所述多元醇和所述强酸木质素的混合物的总重量，所述强酸木质素的含量是1重量％至40重量％。5.根据权利要求1所述的硬质聚氨酯泡沫，其中基于所述多元醇和所述强酸木质素的混合物的总重量，所述强酸木质素的含量是10重量％至30重量％。6.根据权利要求1所述的硬质聚氨酯泡沫，其中所述强酸木质素的羟值在所述多元醇的羟值范围内。7.根据权利要求1所述的硬质聚氨酯泡沫，其中所述强酸木质素的羟值是300mgKOH/g至500mgKOH/g。8.一种包含根据权利要求1至7中任意一项所述的硬质聚氨酯泡沫的制品。9.一种制备硬质聚氨酯泡沫的方法，所述方法包括：在泡沫稳定剂、催化剂和发泡剂的存在下使强酸木质素、多元醇和异氰酸酯反应。10.根据权利要求9所述的制备硬质聚氨酯泡沫的方法，其中强酸木质素、多元醇和异氰酸酯的反应包括：制备包含所述强酸木质素、所述多元醇、所述泡沫稳定剂、所述催化剂和所述发泡剂的预混物；并且使所述预混物与所述异氰酸酯反应。11.根据权利要求9所述的制备硬质聚氨酯泡沫的方法，还包括：在制备所述预混物之前，使所述强酸木质素与所述多元醇混合以制备混合物。12.根据权利要求11所述的制备硬质聚氨酯泡沫的方法，其中所述强酸木质素与所述多元醇的混合在50℃至85℃的温度下进行0.5小时至2小时。13.根据权利要求11所述的制备硬质聚氨酯泡沫的方法，其中基于所述混合物的总重量，所述强酸木质素的含量为1重量％至40重量％。2CN107001565A说明书1/8页硬质聚氨酯泡沫及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及硬质聚氨酯泡沫和制备该硬质聚氨酯泡沫的方法。背景技术[0002]随着可用作为工业原料的化石燃料资源(诸如石油或煤炭)的预期耗尽，越来越多的注意力集中在可永久使用的生物质。在生物质中，木质纤维素生物质是非常有用的，因为没有其他竞争性的使用，例如食物资源的使用。木质纤维素生物质由碳水化合物(诸如纤维素)和木质素组成。木质素是天然酚类聚合物，占木质纤维素生物质的15-20％。[0003]硬质聚氨酯泡沫具有良好的绝缘特性和阻燃特性，因此被广泛应用于冷藏库、冷冻库和其它常规建筑物的绝缘材料以及绝缘板等中。通常，硬质聚氨酯泡沫可以通过在催化剂存在下使多元醇和异氰酸酯反应来制备。[0004]最近，已经尝试使用来自生物质的木质素来制备硬质聚氨酯泡沫。例如，可以使用由亚硫酸盐法制浆工艺中获得的木质素磺酸盐、由苏打法制浆工艺中获得的碱性木质素、来自硫酸盐法造纸过程的硫酸盐(kraft)木质素等等。[0005]然而，这些木质素不易于溶解在多元醇中，或引起过度的交联，因此使硬质聚氨酯泡沫的物理性能恶化。为了解决这些问题，通过化学改性(例如乙酰化或酯化)，降低木质素的羟值，以用于制备聚氨酯。因此，需要一种可以通过用木质素代替部分石油基