羟甲基膦酸酯、组合物、聚氨酯泡沫及制品.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107383093A(43)申请公布日2017.11.24(21)申请号201710318777.6(51)Int.Cl.(22)申请日2013.09.12C07F9/40(2006.01)C08K5/5333(2006.01)(30)优先权数据C08J9/00(2006.01)61/715,0302012.10.17USC08G18/08(2006.01)(62)分案原申请数据C08L75/04(2006.01)201380054301.62013.09.12C08G101/00(2006.01)(71)申请人ICL-IP美国有限公司地址美国纽约阿斯雷市(72)发明人杰佛瑞·K·斯托赫拉尔多·弗朗西斯科爱德华·韦伊(74)专利代理机构北京三高永信知识产权代理有限责任公司11138代理人闫小刚权利要求书1页说明书12页(54)发明名称羟甲基膦酸酯、组合物、聚氨酯泡沫及制品(57)摘要本文提供一种制备羟甲基膦酸酯的方法，包含在至少一种胺催化剂存在时使多聚甲醛、至少一种亚磷酸二烷基酯和至少一种亚磷酸三烷基酯反应。CN107383093ACN107383093A权利要求书1/1页1.羟甲基膦酸酯，其中羟甲基膦酸酯具有低于10mgKOH/g的酸度和低于0.5wt％的水，并且其中羟甲基膦酸酯通过无需对羟甲基膦酸酯产物进行纯化的方法生产，其中所述方法包含在至少一种胺催化剂存在时将多聚甲醛、至少一种亚磷酸二烷基酯和至少一种亚磷酸三烷基酯反应。2.聚氨酯泡沫形成组合物，其包含多元醇、异氰酸盐、催化剂和权利要求1的羟甲基膦酸酯。3.聚氨酯泡沫形成组合物，其包含异氰酸盐、催化剂和权利要求1的羟甲基膦酸酯，其中羟甲基膦酸酯用作聚氨酯泡沫形成组合物中的含羟基成分和/或阻燃剂。4.聚氨酯泡沫，其由权利要求2的聚氨酯泡沫形成组合物反应制得。5.聚氨酯泡沫，其由权利要求3的聚氨酯泡沫形成组合物反应制得。6.制品，由权利要求4的聚氨酯泡沫制得。7.制品，由权利要求5的聚氨酯泡沫制得。8.一种羟甲基膦酸酯，其具有低于8mgKOH/g的酸度和低于0.5wt％的水。9.根据权利要求8所述的羟甲基膦酸酯，其具有低于6mgKOH/g的酸度和低于0.1wt％的水。10.根据权利要求8所述的羟甲基膦酸酯，其中所述羟甲基膦酸酯选自二甲基羟甲基膦酸酯、二乙基羟甲基膦酸及其组合。11.一种聚氨酯泡沫形成组合物，包括权利要求8所述的羟甲基膦酸酯。12.一种聚氨酯泡沫，包括权利要求8所述的羟甲基膦酸酯。2CN107383093A说明书1/12页羟甲基膦酸酯、组合物、聚氨酯泡沫及制品[0001]本申请是申请日为2013年9月12日、申请号为201380054301.6、发明创造名称为“制备羟甲基膦酸酯的方法、由此制得的聚氨酯泡沫形成组合物、聚氨酯泡沫及制品”的发明专利申请的分案申请。[0002]本申请主张2012年10月17日提交的美国临时专利申请61/715,030的优先权。背景技术1.技术领域[0003]本发明涉及制备羟甲基膦酸酯的方法，由此制得的含有羟甲基膦酸酯的聚氨酯泡沫形成组合物、由聚氨酯泡沫形成组合物形成的聚氨酯泡沫，以及聚氨酯泡沫制品。[0004]2.相关技术描述[0005]聚氨酯是适于在工业和私人领域的多种不同应用的材料。然而，一旦其涉及存在火灾风险的区域时，其用途存在问题。为了调整其火行为，通常向这些聚氨酯材料中添加阻燃剂。[0006]磷化合物是聚氨酯泡沫的高效阻燃剂，这缘于其高磷含量和与聚氨酯系统的良好相容性。不幸的是，各种基于磷的阻燃剂具有各种与其应用相关的加工问题。羟甲基膦酸酯据发现可用作阻燃剂，但其应用严重受制于其存在问题的合成、低纯度，特别是其酸性副产物和水的含量。另外，由于极端放热，羟甲基膦酸酯的形成以前是非常迅速且小批量地进行的，该放热发生在这些羟甲基膦酸酯的生产过程中，会导致较高的酸含量。其他生产羟甲基膦酸酯的尝试需要极高的反应温度。还有一些生产羟甲基膦酸酯的尝试导致明显的副产物和/或低产量。因此，需要一种制备羟甲基膦酸酯的方式，其避免这些质量和加工困难。发明内容[0007]本文提供一种制备羟烷基膦酸酯，具体地，羟甲基膦酸酯的方法，该方法产生高纯度、低水和低酸度产物，该产物因此具有改善的加工和贮藏稳定性特征。由本文的方法制备的羟甲基膦酸酯具有降低的酸度和显著降低的水含量，使其显著有利于聚氨酯泡沫应用。另外，在一个实施方案中，本文的方法能用较廉价的未受阻胺催化剂进行。[0008]特别地，本文提供一种制备羟甲基膦酸酯的方法，包含在至少一种胺催化剂存在时使多聚甲醛、至少一种亚磷酸二烷基酯和至少一种亚磷酸三烷基酯反应。[0009]更特别地，该方法进一步包含在溶剂中将多聚甲醛加热至期