选择性检测甲基对硫磷的化学修饰电极的制备和检测方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105699457A(43)申请公布日2016.06.22(21)申请号201610239804.6(22)申请日2016.04.18(71)申请人沈阳师范大学地址110034辽宁省沈阳市黄河北大街253号（道义开发区）(72)发明人田冬梅王天鹤(74)专利代理机构沈阳维特专利商标事务所(普通合伙)21229代理人杨群(51)Int.Cl.G01N27/30(2006.01)G01N27/26(2006.01)G01N27/48(2006.01)权利要求书1页说明书3页附图2页(54)发明名称选择性检测甲基对硫磷的化学修饰电极的制备和检测方法(57)摘要本发明属于电化学领域，具体涉及一种选择性检测甲基对硫磷的化学修饰电极的制备和检测方法。制备方法包括如下步骤：对玻碳电极预处理→将电极浸入聚4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)溶液中，以磷酸缓冲液为底液，在-0.7～2.2V电位范围内进行循环扫描至修饰一层浅棕色的薄膜→滴涂多壁碳纳米管悬浊液到电极上，烘干→将电极浸入普鲁士蓝溶液中在-0.2～-1.2V电位范围进行循环扫描至修饰一层蓝色薄膜，风干→制成多壁碳纳米管-聚4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚-普鲁士蓝膜修饰电极。采用此电极对农药甲基对硫磷进行检测，结果表明所述电极可检测出微量级残留的甲基对硫磷，检测限为6.4×10-6mol·L-1，灵敏度高、重现性和稳定性好。CN105699457ACN105699457A权利要求书1/1页1.选择性检测甲基对硫磷的化学修饰电极的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1)制备多壁碳纳米管悬浊液；2)将玻碳电极进行预处理，包括抛光、洗涤、活化，之后置于保护气中保护；3)将步骤2)制备的玻碳电极浸入聚4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚溶液中，以磷酸缓冲液为底液，在-0.7～2.2V电位范围内进行循环扫描，制成聚4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚膜修饰电极。4)取适量步骤1)中制备的多壁碳纳米管悬浊液滴涂到步骤3)中修饰过聚4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚膜的玻碳电极上，烘干备用；5)将步骤4)中制备的电极浸入普鲁士蓝溶液中在-0.2～-1.2V电位范围内进行循环扫描，制成多壁碳纳米管-聚4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚-普鲁士蓝复合修饰电极。2.按照权利要求1所述的选择性检测甲基对硫磷的化学修饰电极的制备方法，其特征在于，将6mg多壁碳纳米管加入3mLN,N-二甲基甲酰胺中，超声5分钟得到密度为3.0mg·mL-1的所述多壁碳纳米管悬浊液。3.按照权利要求1所述的选择性检测甲基对硫磷的化学修饰电极的制备方法，其特征在于，对所述的玻碳电极进行抛光预处理时，分别采用1.0μm、0.3μm的α-氧化铝和0.05μm的γ-氧化铝粉末进行抛光。4.按照权利要求1所述的选择性检测甲基对硫磷的化学修饰电极的制备方法，其特征在于，对所述的玻碳电极进行洗涤预处理时，采用二次蒸馏水超声冲洗。5.按照权利要求1所述的选择性检测甲基对硫磷的化学修饰电极的制备方法，其特征在于，对所述的玻碳电极进行活化预处理时，采用0.5～1mol·L-1的硫酸溶液在-1.0～1.0V电位范围内进行循环伏安扫描，直至达到稳定的循环伏安图。6.按照权利要求1所述的选择性检测甲基对硫磷的化学修饰电极的制备方法，其特征在于，取10μL所述多壁碳纳米管悬浊液滴涂到预处理之后的所述玻碳电极上，用红外烘灯进行烘干。7.按照权利要求1所述的选择性检测甲基对硫磷的化学修饰电极的制备方法，其特征在于，将步骤3)中烘干备用的玻碳电极浸入1mmol·L-1的聚4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚溶液中进行循环扫描。8.按照权利要求1所述的选择性检测甲基对硫磷的化学修饰电极的制备方法，其特征在于，将步骤3)中烘干备用的玻碳电极浸入1mmol·L-1的聚4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚溶液中进行循环扫描时，扫描速度为100mV/s，循环扫描50圈。9.一种采用权利要求1所述的选择性检测甲基对硫磷的化学修饰电极检测甲基对硫磷的方法，其特征在于，首先建立标准曲线，以聚4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚-多壁碳纳米管-普鲁士蓝/玻碳电极为工作电极，采用示差脉冲伏安法检测甲基对硫磷的峰电流值与其梯度浓度的关系；标准曲线建立后，可对未知浓度的微量级农药甲基对硫磷进行检测。2CN105699457A说明书1/3页选择性检测甲基对硫磷的化学修饰电极的制备和检测方法技术领域[0001]本发明属于电化学领域，具体涉及一种选择性检测微量级农药甲基对硫磷的化学修饰电极的制备和检测方法。背景技术[0002]甲基对硫磷，俗称甲基1605(PT)，纯品为白色晶体，难溶于水，易溶于有机溶剂，在酸性条件下使用效果好，而且会有残留。[0003]目前，人们主要