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挥发酚对人体的危害及废水中挥发酚的快速检测 摘要:目的(1)了解废水中挥发酚对人体的危害。(2)建立快速而准确的检测 水中的挥发酚的方法,并讨论其在实际自动监测中的应用情况。方法采用连续 流动分析技术测定环境水样中的挥发酚。 关键词:挥发酚连续流动分析自动监测 酚类是单环和稠环芳烃的单元、二元或多元的羟基衍生物。其中,单元酚类 毒性较多元酚高,且能随水蒸气一起挥发而和其它酚类化合物分离。因此通常称 之为挥发酚。 1挥发酚对人体的危害及来源 酚类为原生质毒,属高毒物质,人体摄入一定量会出现急性中毒症状;长期 饮用被酚污染的水,可引起头痛、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。水中 酚达一定浓度时可影响水生动植物的生存,高浓度的酚(尤其是多元酚)能抑制 水中微生物的生长繁殖,影响水体的自净作用。当水中含酚0.1~0.2mg/l,鱼肉 有异味;大于5mg/l时,鱼中毒死亡。含酚浓度高的废水不宜用于农田灌溉, 否则会使农作物枯死或减产。 水体中的酚类化合物主要来源于含酚废水,如焦化厂、煤气厂、煤气发生站、 石油炼厂、木材干馏、合成树脂、合成纤维、染料、医药、香料、农药、玻璃纤 维、油漆、消毒剂、化学试剂等工业废水。例如,每生产一吨焦炭,就可产生 0.2-0.3立方米的含酚废水。 化工厂通过对水质中挥发酚的在线监测及人工测定,判定污水是否可以排放。 广西石化公司挥发酚的排放标准为≤70mg/l。 2实验部分 2.1主要仪器与试剂 2.1.1仪器及参数 连续流动分析仪,主要仪器参数:测量波长(510nm),参比波长(720nm), 在线蒸馏器温度(155℃),分析速率(30样/h),取样时间(60s),清洗时间 (60s),寻峰时段:15s~80s。 2.1.2试剂 4-氨基安替比啉、铁氰化钾、硼酸、氯化钾、磷酸、氢氧化钾。(试剂均为 分析纯试剂) 2.2实验方法 2.2.1实验试剂的配置 缓冲液:用90mL水溶解0.20g铁氰化钾,0.30g硼酸和0.50g氯化钾, 并用1.0mol/L氢氧化钾调pH至10.3,定容至100mL。使用时,加入2~3滴 Brij-35润滑剂。 4-氨基安替比啉溶液:用超纯水溶解4-氨基安替比啉0.065g,稀释定容至 100mL,现配现用,使用前过滤除气。 蒸馏剂:取85%磷酸100mL于800mL超纯水中;待冷却后,用水稀释至1000 mL,摇匀。 2.2.2实验步骤 澄清透明的水样直接进样测定,浑浊、色度较深的样品需澄清或过滤后测定。 若水样中含有游离氯等氧化剂,可以加入抗坏血酸除去;含有少量的硫化物,可 以用磷酸调pH至4,然后加入适量的硫酸铜,沉淀、过滤后使用。装有水样的5 mL样品管置于自动取样器的固定架中,放好反应试剂,联通各个流路。启动分 析软件,设定分析参数。待基线走稳后,调节灯能量,进样并采集吸光度信号。 3实验结果及讨论 3.1标准曲线、检出限和精密度实验 上述实验条件下,配制挥发酚标准浓度系列并测定其吸光度。结果表明,在 0~200.0μg/L浓度范围内,体系吸光度值与挥发酚浓度呈良好的线性关系,回 归方程:y=0.0002x-0.0004,r2=0.9994。对样品空白进行21次测定,得检出 限为0.5μg/L。对浓度为5.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L和150.0μ g/L的挥发酚标准溶液连续进样11次,根据测量结果算出相对标准偏差(RSD%) 范围为0.82%~2.03%。 3.2干扰离子的测定 当挥发酚浓度为25μg/L时,500倍的K+、Na+、NH+、Cl-、NO-、SO-, 432 100倍的Ca2+、Ni2+,50倍的Zn2+、Pb2+,20倍的Hg2+、Fe2+对测定不产生干 扰。同时,实验观察到过高盐度的水样,在线蒸馏时会堵塞蒸馏器玻璃管路,建 议所分析的水样的盐度不要超过15‰。 3.3与国标方法的比较 本实验同时采用流动分析法及国标法(GB/T7467-1987)分别测定环境标准 样品中挥发酚含量,如表1所示。分析结果表明,连续流动分析法与国标法分析 结果一致,与环境标准样品标准值吻合。 3.4实际样品与加标回收率 在上述实验条件下,用连续流动分析法测定实际水样中的挥发酚,并分别在 0.3μg~5.0μg的加入量进行了加标回收实验。分析结果显示,水样中挥发酚 的回收率在之间,达到质控要求。 4检测过程中干扰因素的消除分析 4.1水质样品中无机或有机的还原性物质的消除 水质样品中常见的还原性物质和有机物包括亚硫酸盐、甲醛等,为了消除有 机物对检测结果的影响,应该对样本进行分样处理,具体操作为:把样品放在分 液漏斗中,在分液漏斗中添加硫酸溶液,此时,样品呈酸性,依次添加50mL、 30mL、30mL乙醚来