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关于芬顿工艺的详解 芬顿氧化法可作为废水生化处理前的预处理工艺,也可作 为废水生化处理后的深度处理工艺。 芬顿氧化法主要适用于含难降解有机物废水的处理,如造 纸工业废水、染整工业废水、煤化工废水、石油化工废水、精 细化工废水、发酵工业废水、垃圾渗滤液等废水及工业园区集 中废水处理厂废水等的处理。 一、芬顿反应原理 1893年,化学家FentonHJ发现,过氧化氢(H2O2)与二价铁 离子的混合溶液具有强氧化性,可以将当时很多已知的有机化 合物如羧酸、醇、酯类氧化为无机态,氧化效果十分显著。但 此后半个多世纪中,这种氧化性试剂却因为氧化性极强没有被 太多重视。但进入20世纪70年代,芬顿试剂在环境化学中找 到了它的位置,具有去除难降解有机污染物的高能力的芬顿试 剂,在印染废水、含油废水、含酚废水、焦化废水、含硝基苯 废水、二苯胺废水等废水处理中体现了很广泛的应用。当芬顿 发现芬顿试剂时,尚不清楚过氧化氢与二价铁离子反应到底生 成了什么氧化剂具有如此强的氧化能力。二十多年后,有人假 设可能反应中产生了羟基自由基,否则,氧化性不会有如此强。 因此,以后人们采用了一个较广泛引用的化学反应方程式来描 述芬顿试剂中发生的化学反应: Fe2++H2O2→Fe3++(OH)-+OH· 芬顿氧化法是在酸性条件下,H2O2在Fe2+存在下生成强 氧化能力的羟基自由基(·OH),并引发更多的其他活性氧, 以实现对有机物的降解,其氧化过程为链式反应。其中以·OH 产生为链的开始,而其他活性氧和反应中间体构成了链的节点, 各活性氧被消耗,反应链终止。其反应机理较为复杂,这些活 性氧仅供有机分子并使其矿化为CO2和H2O等无机物。从而 使Fenton氧化法成为重要的高级氧化技术之一。 二、进水水质要求 1.芬顿氧化法的进水应符合以下条件: a)在酸性条件下易产生有毒有害气体的污染物(如硫离 子、氰根离子等)不应进入芬顿氧化工艺单元; b)进水中悬浮物含量宜小于200mg/L; c)应控制进水中Cl-、H2PO-、HCO3-、油类和其他影响 芬顿氧化回响反映的无机离子或污染物浓度,其限制浓度应根 据试验结果确定。 2.芬顿氧化法进水不符合条件时 应根据进水水质采取相应的预处理措施: a)芬顿氧化法用于生化处理预处理时,可设置粗、细格 栅、沉砂池、沉淀池或混凝沉淀池,去除漂浮物、砂砾和悬浮 物等易去除污染物;芬顿氧化法用于废水深度处理时,宜设置 混凝沉淀或/和过滤工序进行预处理; b)进水中消融性磷酸盐浓渡过高时,宜投加熟石灰,通 过混凝沉淀去除部分消融性磷酸盐; c)进水中含油类时,宜设置隔油池除油; d)进水中含硫离子时,应采取化学沉淀或化学氧化法去 除;进水中含氰离子时,应采取化学氧化法去除; e)进水中含有其他影响芬顿氧化回响反映的物质时,应 根据水质采取相应的去除措施,以消除对芬顿氧化回响反映的 影响。 芬顿氧化法用于生化处理的预处理时,若进水水质水量变 化较大,芬顿氧化工艺前应设置调节池。 三、芬顿的影响因素 1、温度 温度是芬顿回响反映的重要影响身分之一。一般化学回响 反映随着温度的升高会加快回响反映速度,芬顿回响反映也不 例外,温度升高会加快·OH的生成速度,有助于·OH与有机物 回响反映,进步氧化效果和COD的去除率;可是,关于芬顿 试剂这样复杂的回响反映体系,温度升高,不仅加速正回响反 映的进行,也加速副回响反映,温度升高也会加速H2O2的分 解,分解为O2和H2O,晦气于·OH的生成。不同种类产业废 水的芬顿回响反映适合的温度,也存在肯定差异。处理聚丙烯 酰胺水溶液处理时,温度控制在30℃~50℃。研讨洗胶废水 处理时发现温度为85℃。处理三氯(苯)酚时,当温度低于 60℃时,温度有助于回响反映的进行,反之当高于60℃时, 晦气于回响反映。 2、pH 一般来说,芬顿试剂是在酸性条件下产生回响反映的,在 中性和碱性的环境中Fe2+不能催化氧化H2O2产生·OH,并且 会产生氢氧化铁沉淀而失去催化能力。当溶液中的H+浓渡过 高,Fe3+不能顺利的被复原为Fe2+,催化回响反映受阻。多 项研讨结果解释芬顿试剂在酸性条件下,特别是pH在3~5 时氧化能力很强,此时的有机物降解速率快,能够在短短几分 钟内降解。此时有机物的回响反映速率常数正比于Fe2+和过 氧化氢的初始浓度。因此,在工程上接纳芬顿工艺时,建议将 废水调节到=2~4,实际上在为3.5时为佳。 3、有机底物 针对不同种类的废水,芬顿试剂的投加量、氧化效果是不 同的。这是因为不同类型的废水,有机物的种类是不同的。关 于醇类(甘油)及糖类等碳水化合物,在羟基自由基作用下, 份子产生脱氢