精细有机合成的理论.pptx

课程学习目标如何学好该课程在各单元反应学习发挥主动性，学习对知识的归纳和总结，化繁为简，掌握反应的原理。第一章精细有机合成的基础理论第一节取代基效应问题：官能团决定了有机物能够与什么物质（试剂）反应，发生什么反应；而取代基则影响反应的活性、产物组成、产物结构等。从某种意义上说，了解取代基的影响比了解官能团的性质更重要。一.电子效应诱导效应沿键链的传递是以静电诱导的方式进行的，只涉及电子云分布状况改变和键的极性的改变，一般不引起整个电荷的转移、价态的变化。动态诱导效应当进攻试剂接近底物时，因外界电场的影响也会使共价键上电子云发生改变，键的极性发生变化，这种变化用Id表示。诱导效应对物质性质的影响2、共轭效应conjugativeeffects∏-∏共轭共轭效应对物质性质的影响Β-胡萝卜素碱性：氨＞伯胺＞仲胺＞叔胺叔胺＞仲胺＞伯胺＞氨1、下列化合物酸性最强的是：()A：氟乙酸B：氯乙酸C：溴乙酸D：碘乙酸7、在水溶液中，下列化合物碱性最强的是：()。A：乙酰胺B：甲胺C：氨D：苯胺精细有机合成反应基础知识第二节脂肪族化合物取代反应一、脂肪族亲核取代反应（SN）1、单分子亲核取代反应(SN1)由于该亲核取代反应中控制反应速度的一步是单分子，因此这种反应称为单分子亲核取代反应。溴甲烷在碱性水溶液中的水解反应:该反应是一个同步过程，亲核试剂从反应物离去基团的背面向与它连接的碳原子进攻，先与碳原子形成较弱的键SN2反应能量变化图:3、影响反应的因素亲核试剂在SN1反应中，亲核试剂的性质对反应速度没有影响。SN2反应中亲核试剂的亲核性对反应速度影响显著。离去基团离去基团的碱性愈弱，形成的负离子愈稳定，愈容易被进入基团取代。按离去基团的碱性大小排列次序为：I->Br->Cl-溶剂的影响一般而言，对SN1反应，极性溶剂能够加快反应，而对SN2反应，强的极性溶剂不利于反应。SN1与SN2的比较亲核取代在有机合成中的应用2、生成C-S键其它含硫化合物的合成3、生成C-N键4、生成C-X键5、生成C-C键二、脂肪族亲电取代反应SE1第三节芳香族取代反应一·苯的一元亲电取代芳环上已有取代基通过共轭效应供给芳环电子的称为给电子的共轭效应；移走芳环电子的称吸电子共轭效应。超共轭效应是当取代基为烷基时，烷基内的碳原子与极小的氢原子结合，对于电子云屏蔽的作用很小，容易与相连接的苯环上碳原子的-电子共轭，发生电子向芳环离域，使体系变得更稳定。取代基种类和性质苯环上多取代基的定位规律当苯环上已有两个取代基对新取代基的定位效应不一致时，新取代基进入芳环的位置取决于已有取代基定位效应的强弱。通常活化基的定位效应高于钝化基。新取代基一般不进入1，3-二取代基的2位。萘环上的定位规律?杂环的定位规律六元芳杂环如吡啶是不活泼的底物，不易发生亲电取代，主要发生在N原子的间位已有取代基的电子效应二、芳香族的亲核取代反应影响反应的因素★离去基团自由基反应氧化还原反应链增长与链终止第四节有机反应中的溶剂