应用HPLC-ICP-MS联用技术进行食品中汞形态分析的优势.pdf

应用HPLC-ICP-MS联用技术进行食品中汞形态分析的优势应用简报食品检测作者SébastienSannac,Yu-HongChen,RaimundWahlen,EdMcCurdyAgilentTechnologiesManchester,UK前言汞是对生物体具有较强毒性的元素之一。环境中汞的浓度相对较低，但是食物链传递过程会使其浓度增大，最终导致一些食品中汞含量很高。此外，其毒性不仅与其总含量有关，还与其存在形态相关。因此研究食品中汞的存在形态对全面评价其对人体的潜在危害至关重要。由于汞形态分析需要较低的检出限，因此GC-ICP-MS联用是首选方法。然而，随着现代ICP-MS系统灵敏度的提高，HPLC也已开始应用到形态分析中。HPLC与ICP-MS的联用由于其简单快速的技术连接而备受瞩目。此外，与GC分析相比，HPLC可以对萃取的样品溶液直接进样，不需进行各形态的柱前衍生，大大简化了样品前处理，节省了总分析流程所需的成本。本研究工作中，对采用HPLC-ICP-MS联用技术进行食机物可直接进入ICP-MS，而不会造成接口锥的积碳。使品中汞的形态分析进行了评估。从毒理学角度来说无机用铂锥防止氧气加入造成的氧化，同时使用有机分析常用汞（Hg2+）和一甲基汞是主要的目标分析物，但本工作对可的内径为1.0mm的矩管。ICP-MS7700x仪器操作参数见能遇到的乙基汞(EtHg+)和苯基汞(PhHg+)也作了研究。表2。通过有机溶剂的梯度洗脱可将各形态分离开来。Agilent表2.Agilent7700xICP-MS操作参数7700xICP-MS系统中采用了独特的快速频率匹配的固态射频（RF）发生器，允许在水相和有机相之间轻易转参数数值换而不会影响等离子体的稳定性。通过分析认证标准物射频功率1600W质（CRM）验证了本方法的可靠性。结果表明，安捷伦的载气流速0.54L/minHPLC-ICP-MS联用系统是进行食品中汞形态分析的完整、补偿气流速0.10L/min全面集成和有效的解决方案。辅助气（含20%氧气和氩气）0.06L/min雾化室温度-5°C实验部分采样深度8.0mm7700系列ICP-MS的MassHunter工作站能同时控制常仪器见的安捷伦LC和GC模块，可以在ICP-MSMassHunter色谱分离采用Agilent1260HPLC。1260HPLC最大允许软件中直接运行1260HPLC方法和序列（图1）。该特性不压力可达600bar，可使用极小粒径的色谱柱进行快速分但简化了HPLC-ICP-MS的联用操作，还增加了此类分析离。本工作使用1.8µm粒径的ZorbaxC-18色谱柱（安捷的安全性，因为双向通讯可保证HPLC或ICP-MS任何一伦）。色谱条件见表1。该分离基于High等人的之前的工作方停止运行的时候，该软件可自动停止另一方的运行。进行了优化[1]。样品前处理表1.Agilent1260HPLC系统操作条件选用两个CRM标准物质对方法进行了验证。取自金枪鱼参数数值肌肉组织的标准物质BCR-464（比利时IRMM）甲基汞标流速1mL/min准值为5.12±0.16mg/kg（以汞计），占总汞的97%。由进样量50µL角鲨肝脏制成的Dolt-4标准物质（加拿大NRC）中甲基汞流动相：A通道0.5g/LL-半胱氨酸标准值为1.33±0.12mg/kg（以汞计），占总汞的52%。0.5g/LL-半胱氨酸、HCl、H20，HCl调节pH至2.3通道甲醇B样品萃取过程参考前人的工作[2]。称取150mg样品，加入采用Agilent7700xICP-MS通过汞同位素201Hg测定汞，20ml流动相A，在140w条件下微波消解11min，取表通过7700x可选的第5个质量流控制器往载气中加入氧层上清液过0.45µm滤膜后直接进样HPLC。气（含有20%氧气的氩气）。等离子体中加入氧气确保有2图1.HPLC-ICP-MS详细配置的ICP-MSMassHunter软件屏幕截图结果和讨论脱能力，试验了梯度洗脱方法。图3显示了分离过程中使用的梯度洗脱程序：初始用2%甲醇洗脱，在1min内升高到色谱条件优化90%。初始的汞形态色谱分离条件采用L-半胱氨酸（A通道）中加入2%甲醇（B通道）的等度条件。色谱分离图如图2所示。图3.分离过程中使用的梯度洗脱程序通过使用梯度洗脱，在3分钟内四种汞形态可以完全分离图2.等度条件下的汞形态分离出来（图4）。此外，由于7700ICP-MS的等离子体射频发生器具有快速频率匹配能力，使得甲醇梯度洗脱并没有如图所示，在等度条件下，三种汞形态在三分钟内即可得到影响等离子体的稳定性。当分离结束时流动相迅速恢复为分离，并且Hg2+和MeHg+在两分钟内即可分离。但是苯2%的甲醇，没有出现等离子体稳定性问题。基汞