一种四氢-β-咔啉吡唑酰胺衍生物及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114478525A(43)申请公布日2022.05.13(21)申请号202210310789.5(22)申请日2022.03.28(71)申请人京博农化科技有限公司地址256599山东省滨州市博兴县经济开发区(72)发明人成道泉李永红刘建成王祥传于晓静吴磊张耀中(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227专利代理师夏菁(51)Int.Cl.C07D471/04(2006.01)A01N43/90(2006.01)A01P3/00(2006.01)权利要求书3页说明书14页附图3页(54)发明名称一种四氢-β-咔啉吡唑酰胺衍生物及其制备方法和应用(57)摘要本发明提供了一种四氢‑β‑咔啉吡唑酰胺衍生物，具有式Ⅰ所示结构。本发明提供了一系列结构新颖的酰胺类化合物，具有较高的抗菌活性，尤其是对水稻纹枯病菌、小麦纹枯病菌、油菜菌核病菌、黄瓜灰霉病菌、番茄霜霉病菌等杀菌活性显著，有作为植物抗菌剂的市场应用前景。CN114478525ACN114478525A权利要求书1/3页1.一种四氢‑β咔啉吡唑酰胺衍生物，具有式Ⅰ所示结构：其中，R1、R3独立的选自H、卤素、C1～C6烷基、硝基、氰基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷氧基羰基、羟基、酯基、二氟甲基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、苯基、含卤素的取代苯基、吡啶基中的一种或多种；R2为苄氧基、甲氧基；R4选自H、卤素、C1～C6烷基或C1～C6烷氧基；R5选自H、C1～C6烷基、C1～C6的甲酸酯基、C1～C6的乙酸酯基、C1～C6的酰基；X为O或S；n为1～3的整数；m为1～4的整数；q为1或2。2.根据权利要求1所述的四氢‑β咔啉吡唑酰胺衍生物，其特征在于，所述R1选自H、卤素、C1～C6烷基、硝基、氰基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷氧基羰基、羟基、酯基、二氟甲基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、苯基、含卤素的取代苯基或吡啶基；R2为苄氧基、甲氧基；R3、R4、R5均为H；X为O；n、m、q均为1。3.根据权利要求2所述的四氢‑β咔啉吡唑酰胺衍生物，其特征在于，所述R1选自H、卤素、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷氧基羰基、酯基、二氟甲基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、苯基或含卤素的取代苯基。4.根据权利要求1所述的四氢‑β咔啉吡唑酰胺衍生物，其特征在于，所述R1为3位或4位取代。5.根据权利要求1所述的四氢‑β咔啉吡唑酰胺衍生物，其特征在于，具有以下任一结构：2CN114478525A权利要求书2/3页6.权利要求1～5任一项所述的四氢‑β咔啉吡唑酰胺衍生物的制备方法，包括以下步骤：3CN114478525A权利要求书3/3页将四氢‑β咔啉酰胺、吡唑衍生物在溶剂中混合，在缚酸剂和氯化亚砜的作用下进行反应，得到四氢‑β咔啉吡唑酰胺衍生物。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、丙酮、乙酸乙酯、乙腈中的一种或多种；所述缚酸剂为碱性化合物；所述碱性化合物选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶中的一种或多种；所述反应的温度为5～70℃。8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1)将四氢‑β咔啉酰胺、吡唑衍生物在溶剂中混合，在缚酸剂和氯化亚砜的作用下进行反应；S2)反应结束后，调节体系pH值至1～2，分离得到有机相；S3)有机相经干燥、纯化，得到四氢‑β咔啉吡唑酰胺衍生物。9.权利要求1～5任一项所述的四氢‑β咔啉吡唑酰胺衍生物或权利要求6～8任一项所述的制备方法制备的四氢‑β咔啉吡唑酰胺衍生物作为抗菌剂活性成分的应用。10.一种抗菌剂，包括权利要求1～5任一项所述的四氢‑β咔啉吡唑酰胺衍生物或权利要求6～8任一项所述的制备方法制备的四氢‑β咔啉吡唑酰胺衍生物。4CN114478525A说明书1/14页一种四氢‑β‑咔啉吡唑酰胺衍生物及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种四氢‑β‑咔啉吡唑酰胺衍生物及其制备方法和应用。背景技术[0002]植物病害对植物生长造成不良影响，控制植物病原真菌引起的植物病害至关重要。杀菌剂可一定程度上解决植物病害，然而杀菌剂的种类更新较慢，且有些杀菌剂很快产生抗性。[0003]申请公布号为“CN101020688”的中国发明专利公开了一种含四氢‑β咔啉骨架的衍生物具有抑菌活性，但该化合物反应条件苛刻，不易生产转化。[0004]因此开发更有效、更经济、更低毒或具有不同作用位点的新型化合物具有重要意义。发明内容[0005]为了解决以上问题，本发明提供一种四氢‑β咔啉吡唑酰胺衍生物及其制备方法和应用