农药残留的快速检测和前处理技术的研究.pdf

中国科学技术大学博士学位论文农药残留的快速检测和前处理技术的研究姓名：钱立立申请学位级别：博士专业：分析化学指导教师：何友昭20070401摘要农药的使用在保证和促进农林牧业的发展方面所发挥的作用是显著的但同时农药污染对环境和人体健康所产生的危害越来越明显。随着人们的环保意识和健康意识加强农药残留危害性越来越受到重视。许多国家制订了食品中农药残留限量。农药品种的繁多、化学结构和性质的差异、待测对象组分的复杂、高效低毒低残留农药的不断涌现给农药残留检测技术提出了更高的要求。农药残留检测技术的发展集中在两大方面：一是快速检测技术的研究；二是样品前处理方法的研究。目前快速检测技术正向着简便、现场、快捷、成本低、自动化的方向发展。样品前处理技术正向着省时、省力低廉减少有机溶剂、减少环境污染的方向发展。本论文的主要研究内容集中在快速检测技术和样品前处理方法这两个方面。研究了酶试纸的制备方法建立了电动顺序注射分析和酶抑制法结合的自动化快速检测技术自行设计了并建立了漏斗辅助单滴液相微萃取作为气相色谱的前处理方法目前正在对浊点萃取有机溶剂反萃前处理方法作为气相色谱的前处理方法进行了研究工作并有了初步结果。论文的主要内容和研究结果具体如⒀芯苛伺┮┎辛羲俨馐灾降闹票傅目尚行裕甘灾街票秆≡衲崃魑酶固定化载体面粉酯酶作为酶源戊二醛作为交联剂形成“尼龙一戊二醛一空间臂一戊二醛一酶”这种空间构型。．在酶促显色反应中缓冲液体系的组成、酶母液的稀释倍数、底物溶剂的选择、底物浓度大小、显色剂浓度大小对显色反应结果有重要影响。在固定化反应中戊二醛交联空间臂和酶的条件选择如戊二醛交联空间臀的浓度、交联酶的时间、交联酶的温度是很重要的。实验结果表明在．磷酸缓冲液体系、酶母液稀释倍数倍、反应底物溶剂为％丙酮水溶液、反应底物浓度奶跫驴梢曰竦米罴严陨ǚ从ΑＭ痹谖於┙涣?占浔叟ǘ任．％／、交联酶时间为涣C肝露任的条件下可以获得最佳的固定化结果。该方法具有简便、现场、快捷、成本低的特点。⒔⒘说缍承蜃⑸浞治龊兔敢种品ń岷系姆椒ǎ舛顺靥了褪卟中有机磷类和氨基甲酸酯类农药残留折合总量。利用镅猿绦蜃远制对电渗泵的驱动和对三通电磁切换闲的切换实现了淖远下：／⑾陨ḿ僚ǘ．中田科学技术大学博士学位论文点萃取希机溶剂反萃后表面活性剂的去除情况。浊点萃取一有机溶剂反萃中表取模式增大了微液滴体积皿岣吡宋⒁旱卧谘啡芤航细呓涟杷俣的反应流路条件为显色剂区带体积止、酶液体积此、农药区带体积此．、程序可以应用于各种不同分析功能的分析系统。采样频率为样／啃时可连续测个样品具有快速分析的特点．实验结果表明：最佳体系反应管长度＝⒘伺┮┎辛粽酆献芰康亩糠治龇椒ǎ可以把样品中有机磷类和氨基甲酸酯类农药残留折合成其中任意一种农药如乐果该方法具有有机磷类和氨基甲酸酯类农药残留折合总量测定的意义。该方法对有机磷类和氨基甲酸酯类农药的折合浓度对数线性范围为甇．／止斐鱿尬．痥止陀诠遗┮挡抗娑ǖ氖卟酥信┮┳畲残留限量／。利用有机磷类和氨基甲酸酯类农药的热稳定性差异可以区分此两类农药。另外从分子结构的角度比较了四类有机磷农药对酶抑制率的大小。同时还考察了大白菜样品采用三种不同的清洗方法后的农药残留洗涤率具有现实参考意义。该方法具有简单、快速、可靠而且成本低廉的特点。⒔⒘寺┒犯ㄖサ我合辔⑤腿『推嗌捉岷系姆椒ǎ糜诓枰逗凸汁样品中有机氯类和拟除虫菊酯类农药的测定。自行设计了新型单滴液相微萃下的稳定性使液相微萃取的富集倍数比传统单滴微萃取的富集倍数高一个数量级。该方法对有机氯类农药富集倍数达到对拟除虫菊酯类农药富集倍数达到。同时解释了该方法的富集机理。选用茶汤作为茶叶样品的分析对象来测定样品中有机氯类和拟除虫菊酯类农药残留具有现实可靠性。微萃取过程中漏斗内角度、萃取溶剂种类、微液滴体积、样品溶液搅拌速率、萃取温度、萃取时间、盐析作用对分析对象的富集有重要的影响。实验表明最佳萃取条件为漏斗内角⑤腿∪芗琳和橐灰宜嵋阴痸混合溶液、样品溶液搅拌速率、萃取温度、微液滴体积騆、盐析、萃取时间１痉椒ǖ募斐鱿尬．／兜陀谂盟制定的茶叶中农药最大残留限量标准在进出口商品检验上具有应用价值。该方法具有省时、省力、减少有机溶剂的特点。⒍宰堑爿腿∮肫嗌捉岷霞际踅辛搜芯抗ぷ鞑⒂辛顺醪浇峁＠表面活性剂在紫外区有吸收的特征通