一种具有ROS、GSH双响应的农药缓释制剂及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115702639A(43)申请公布日2023.02.17(21)申请号202110915159.6A01P3/00(2006.01)(22)申请日2021.08.10A01P1/00(2006.01)A01P13/00(2006.01)(71)申请人中国科学院大连化学物理研究所地址116000辽宁省大连市沙河口区中山路457号(72)发明人尹恒李睿鑫谢红国(74)专利代理机构大连东方专利代理有限责任公司21212专利代理师周媛媛李馨(51)Int.Cl.A01N25/10(2006.01)A01N25/12(2006.01)A01N43/16(2006.01)A01N57/20(2006.01)A01P21/00(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图5页(54)发明名称一种具有ROS、GSH双响应的农药缓释制剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种具有ROS、GSH双响应的农药缓释制剂及其制备和应用，属于农药技术领域。通过将农药负载到ROS、GSH双响应的聚合物材料制得农药缓释制剂，粒径在10‑500nm之间，载药量在10‑80％之间，包封率在15‑75％之间。本发明的具有ROS、GSH双响应性的农药缓释制剂，具有高载药量和较好的ROS、GSH双响应缓释效果。本发明的农药缓释制剂能够提高农药的稳定性，可以减少农药在环境中的扩散、消解和流失，同时延长农药持效期，减少施药次数，可以实现药物的响应靶向性释放，具有绿色、高效的特点，能够减少用药量和保护环境。CN115702639ACN115702639A权利要求书1/1页1.一种具有ROS、GSH双响应性的农药缓释制剂，其特征在于，所述农药缓释制剂包括具有ROS、GSH双响应性的载体和负载的农药，所述具有ROS、GSH双响应的载体的结构式如下所示：R1‑R0‑R‑R2或R1‑R‑R0‑R2R为ROS响应基团，R0为GSH响应基团，R1为亲水性链段，R2为疏水性链段；ROS响应基团包括硫醚、缩硫酮、硒化物、二硒化物、芳香硼酸酯、草酸酯、二茂铁；GSH响应的基团包括胱胺、3‑巯基丙酸、3,3'‑二硫代二丙酸、2,2'‑二硫二乙醇、2‑氨乙基二硫代丙酸、巯基乙酸、4‑氨基苯硫酚、半胱氨酸；亲水性链段包括壳寡糖、半乳糖醛酸、海藻寡糖、果寡糖、甘露寡糖、葡寡糖、大豆寡糖、巴戟天寡糖、几丁质寡糖、寡聚半乳糖醛酸，疏水性链段包括聚乙二醇琥珀酸酯、甲氧基聚乙二醇琥珀酯、聚己内酯、2‑巯基咪唑啉、胆固醇；所述疏水性链段和/或亲水性链段的平均分子量为100‑20000。2.根据权利要求1所述的农药缓释制剂，其特征在于，所述农药为草甘膦、井冈霉素、霜霉威、霜霉威盐酸盐、乙烯利、敌百虫、杀虫脒、杀虫双、二甲四氯、乙拌磷。3.根据权利要求1所述的农药缓释制剂，其特征在于，所述农药缓释制剂为粒径范围为10‑500nm的球形聚合物胶束；所述农药缓释制剂的农药负载量占载体材料的重量百分比为10‑80％，包封率在15‑75％之间。4.根据权利要求1所述的农药缓释制剂，其特征在于，所述农药缓释制剂在水溶液条件下释放，一天内释放20‑30％，21天内释放55‑60％；在不同浓度的ROS、GSH溶液中，一天内释放30‑40％，21天内释放90‑95％。5.权利要求1‑4任一项所述的农药缓释制剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：S1：制备具有ROS、GSH双响应的聚合物材料：将亲水性链段通过共价键依次连接上ROS响应基团、GSH响应基团和疏水性链段，或者，将亲水性链段通过共价键依次连接上GSH响应基团、ROS响应基团和疏水性链段，得到具有ROS、GSH双响应的聚合物材料；S2：制备负载农药聚合物胶束：将S1制得的具有ROS、GSH双响应的聚合物材料与农药溶解于溶剂中得到油相，将所述油相滴入水相中，搅拌，透析除去未负载的农药，透析完成后干燥得到农药缓释制剂。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述具有ROS、GSH双响应的聚合物材料与农药的质量比为2:1‑5:1。7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述油相与水相的体积比例为1:10‑1:1，搅拌时间为2‑24h，透析时间为12‑48h。8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括甲醇、乙腈、二氯甲烷、DMSO。9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述水相包括水、PBS溶液、PVA溶液或氯化钠溶液；所述PBS溶液、PVA溶液或氯化钠溶液的浓度为0.01‑10M。10.权利要求1‑4任一项所述的农药缓释制剂的应用，其特征在于，所述农药制剂用于农作物病虫害的防治。2CN115702639A说明书1/6页一种具有ROS、GSH双响应的农药缓释制剂及其制备方