改性烯酸盐助剂及制备方法、改性烯酸盐、改性尼龙组合物和改性尼龙.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115894502A(43)申请公布日2023.04.04(21)申请号202211491676.6(22)申请日2022.11.25(71)申请人江苏扬农化工集团有限公司地址225002江苏省扬州市广陵区文峰路39号(72)发明人王根林王刚闫向前丁克鸿徐林汪洋许越张曦(74)专利代理机构北京康信知识产权代理有限责任公司11240专利代理师李双艳(51)Int.Cl.C07D487/04(2006.01)C08G69/02(2006.01)权利要求书2页说明书15页(54)发明名称改性烯酸盐助剂及制备方法、改性烯酸盐、改性尼龙组合物和改性尼龙(57)摘要本发明提供了一种改性烯酸盐助剂及制备方法、改性烯酸盐、改性尼龙组合物和改性尼龙。本申请提供的改性烯酸盐由烯酸盐和带氨基的有机酸在改性烯酸盐助剂的作用下反应得到，该改性烯酸盐助剂为癸氢‑1H‑氮杂比诺[1,2‑a]氮杂比诺。本申请采用癸氢‑1H‑氮杂比诺[1,2‑a]氮杂比诺作为助剂，能够有效促进带有氨基的有机酸与烯酸盐反应生成改性烯酸盐，提高改性烯酸盐的制备效率，同时癸氢‑1H‑氮杂比诺[1,2‑a]氮杂比诺还易于从反应产物中去除，使得改性烯酸盐与己二胺己二酸盐缩聚制备得到尼龙树脂兼具高透光度和高抗冲击性。CN115894502ACN115894502A权利要求书1/2页1.一种改性烯酸盐助剂，其特征在于，所述改性烯酸盐助剂具有如下式(Ⅰ)所示结构：2.根据权利要求1所述的改性烯酸盐助剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：以环己亚胺为原料，依次通过取代反应、成环反应和还原反应得到。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤S1，使所述环己亚胺和苯磺酸‑1‑戊炔类化合物进行所述取代反应，得到取代产物；步骤S2，使所述取代产物与卤代过氧苯甲酸进行所述成环反应，得到所述成环产物；步骤S3，使所述成环产物进行所述还原反应，得到所述改性烯酸盐助剂。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述苯磺酸‑1‑戊炔类化合物包括4‑甲基苯磺酸‑1‑戊炔、2‑甲基苯磺酸‑1‑戊炔、3‑甲基苯磺酸‑1‑戊炔中的至少一种。5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述环己亚胺与所述苯磺酸‑1‑戊炔类化合物的摩尔比为1:(1.5‑2.5)；优选地，所述环己亚胺和所述苯磺酸‑1‑戊炔类化合物在第二溶剂中以及第二催化剂的作用下回流进行所述取代反应，得到所述取代产物；优选地，所述环己亚胺与所述第二催化剂的摩尔比为1:(2‑5)，优选为1:(3‑4)；优选地，所述第二催化剂包括碘化钾和碳酸钾，且两者的摩尔比为0.5：(2.5‑3.5)，优选为0.5:3。6.根据权利3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，所述取代产物与所述氯代过氧苯甲酸的摩尔比为1：(1‑2)；优选地，所述步骤S2包括：所述取代产物与所述氯代苯甲酸在第三溶剂中反应0.5‑1.5h，得到初反应体系；利用第三催化剂催化所述初反应体系进行所述成环反应，得到所述成环产物；优选地，所述第三催化剂为过渡金属和膦配体组成的配合物，所述过渡金属与所述膦配体的摩尔比优选为1:(1‑3)；所述过渡金属优选为铁、铜、钴、镍、铱或金中的至少一种；所述膦配体优选为2‑二苯基膦‑2’,6’‑二甲氧基联苯、二叔丁基苯基膦或二苯基环己基膦中的至少一种；优选地，所述取代产物与所述第三催化剂的摩尔比为1:(0.01‑0.1)。7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S3包括：将成环产物与三氟化硼乙醚及乙二硫醇在第四溶剂中反应1.5‑2.5h，得到反应产物；利用第四催化剂催化所述反应产物和氢气进行加氢反应，得到所述改性烯酸盐助剂；优选地，所述成环产物、所述三氟化硼乙醚和所述乙二硫醇的摩尔比为1:(1.5‑2.5):(8‑12)；优选地，所述加氢反应的温度为75‑85℃，压力为0.08‑0.15MPa，时间为0.5‑1.5h；优选地，所述第四催化剂包括非晶态镍或兰尼镍中的至少一种；优选地，所述成环产物与所述第四催化剂的摩尔比为1:(0.08‑0.12)。8.一种改性烯酸盐，所述改性烯酸盐由烯酸盐和带氨基的有机酸在改性助剂的作用下2CN115894502A权利要求书2/2页反应得到，其特征在于，所述改性助剂为权利要求1所述的改性烯酸盐助剂或按照权利要求2至7任一种制备方法制备得到的改性烯酸盐助剂；优选地，烯酸盐和改性助剂的质量比为1:(20‑50)，优选为1：(35‑45)；优选地，所述烯酸盐选自丙烯酸镁、丙烯酸钙、丙烯酸锌、丙烯酸铜或甲基丙烯酸锌中的至少一种；优选地，所述带氨基的有机酸选自氨基丙酸、氨基己酸或氨基十一酸中的至少一种。9.一种改性尼龙组