用于制备氟硅聚合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102782015A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102782015A(43)申请公布日2012.11.14(21)申请号201080055743.9(51)Int.Cl.(22)申请日2010.10.20C08G77/24(2006.01)C08F14/18(2006.01)(30)优先权数据C08F283/12(2006.01)12/632,9822009.12.08US(85)PCT申请进入国家阶段日2012.06.07(86)PCT申请的申请数据PCT/US2010/0533192010.10.20(87)PCT申请的公布数据WO2011/071599EN2011.06.16(71)申请人纳幕尔杜邦公司地址美国特拉华州申请人法国国家科学研究中心(72)发明人M-H·洪B·阿梅杜里(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人邹雪梅孟慧岚权利要求书权利要求书33页页说明书说明书1212页页(54)发明名称用于制备氟硅聚合物的方法(57)摘要本发明公开了氟硅聚合物，所述氟硅聚合物由以下方法制得，所述方法包括使a)碘化低聚物与b)甲氧基乙烯基硅烷或乙氧基乙烯基硅烷反应以形成含硅聚合加合物，所述含硅聚合加合物进一步与酸反应以形成交联的氟化聚合物，所述碘化低聚物具有全氟(甲基乙烯基醚)与偏二氟乙烯或四氟乙烯的共聚单元，所述共聚单元包含40-90摩尔％的偏二氟乙烯或四氟乙烯的共聚单元以及10-60摩尔％的全氟(甲基乙烯基醚)共聚单元，所述低聚物具有两个官能端基，并且具有介于1000和25,000之间的数均分子量。CN102785ACN102782015A权利要求书1/3页1.用于制备交联的氟化聚合物的方法，所述方法包括以下步骤：A)提供碘化低聚物，所述碘化低聚物基本上由下列组成：1)40-90摩尔％的第一单体共聚单元，所述第一单体选自偏二氟乙烯和四氟乙烯；2)10-60摩尔％的式CF2＝CFORf的第二单体共聚单元，其中Rf为具有1-5个碳原子的全氟亚烷基；3)0-10摩尔％的共聚单体共聚单元，所述共聚单体选自六氟丙烯和四氟乙烯，前提条件是，当所述第一单体为偏二氟乙烯时，所述共聚单体仅能够为四氟乙烯，并且当所述第一单体为四氟乙烯时，所述共聚单体仅能够为六氟丙烯；4)0-10摩尔％的式CF2＝CFO(Rf′O)n(Rf″O)mRf的全氟(乙烯基醚)共聚单元，其中Rf′和Rf″为具有2-6个碳原子的不同直链或支链全氟亚烷基，m和n独立地为0-10，并且Rf为具有1-6个碳原子的全氟烷基，前提条件是，所述全氟(乙烯基醚)不同于所述第二单体；和5)0-10摩尔％的官能性氟代乙烯基醚共聚单元，所述官能性氟代乙烯基醚选自a)丙酸，3-[1-[二氟[(1，2，2-三氟乙烯基)氧基]甲基]-1，2，2，2-四氟乙氧基]-2，2，3，3-四氟-，甲酯；b)乙磺酰氟，2-[1-[二氟[(1，2，2-三氟乙烯基)氧基]甲基]-1，2，2，2-四氟乙氧基]-1，1，2，2-四氟-；c)1-丙醇，3-[1-[二氟[(三氟乙烯基)氧基]甲基]-1，2，2，2-四氟乙氧基]-2，2，3，3-四氟-；d)丙腈，3-[1-[二氟[(1，2，2-三氟乙烯基)氧基]甲基]-1，2，2，2-四氟乙氧基]-2，2，3，3-四氟-；e)己腈，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟-6-[(1，2，2-三氟乙烯基)氧基]-；f)丙腈，2，3，3，3-四氟-2-[1，1，2，2，3，3-六氟-3-[(三氟乙烯基)氧基]丙氧基]-；g)丙酰胺，3-[1-[二氟[(1，2，2-三氟乙烯基)氧基]甲基]-1，2，2，2-四氟乙氧基]-2，2，3，3-四氟-；h)1-丙醇，3-[1-[二氟[(三氟乙烯基)氧基]甲基]-1，2，2，2-四氟乙氧基]-2，2，3，3-四氟-，磷酸二氢酯；和i)丙酸，3-[1-[二氟[(三氟乙烯基)氧基]甲基]-1，2，2，2-四氟乙氧基]-2，2，3，3-四氟-，其中所述二碘化低聚物具有1000-25,000g/mol的数均分子量，并且其中所述低聚物在每个链端处具有碘基；B)使所述碘化低聚物与下式的乙烯基硅烷接触CH2＝CY-(CH2)n-SiRR′R″其中Y为氢原子或C1-C3烷基，R为甲氧基或乙氧基，并且R′和R″独立地选自甲基、甲氧基和乙氧基，条件是其中所述摩尔比形成含硅聚合加合物，所述含硅聚合加合物为下式的组合物PC-[CH2CYI-(CH2)nSiRR′R″]m其中PC为所述碘化低聚物的聚合物链，n为0-2并且m为2；以及C)使所述含硅聚合加合物与酸接触以形成交联的氟化聚合物。2CN102782015A权利要求书2/3页2.权利要求1的方法，其中所述第一单体为偏二氟乙