磺化的聚噁二唑聚合物.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103261276A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103261276103261276A(43)申请公布日2013.08.21(21)申请号201180060483.9代理人赵苏林李炳爱(22)申请日2011.12.05(51)Int.Cl.C08G73/08(2006.01)(30)优先权数据61/4236162010.12.16US(85)PCT申请进入国家阶段日2013.06.14(86)PCT申请的申请数据PCT/US2011/0632752011.12.05(87)PCT申请的公布数据WO2012/082435EN2012.06.21(71)申请人纳幕尔杜邦公司地址美国特拉华州威尔明顿(72)发明人M.W.科布A.A.马焦内J.H.麦克敏S.R.威廉斯(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001权利要求书2页权利要求书2页说明书16页说明书16页(54)发明名称磺化的聚噁二唑聚合物(57)摘要本发明描述了具有高磺化度和优良易燃性能的磺化的聚二唑聚合物。所述聚合物具有式(II)和(IIa)之一或二者以及式(I)的重复单元：其中M为阳离子。所述聚合物适用于诸如纤维的制品中。CN103261276ACN103267ACN103261276A权利要求书1/2页1.聚合物，包含式(II)和(IIa)之一或二者以及式(I)的重复单元：其中M为阳离子。2.根据权利要求1所述的聚合物，其中M为H、Li、Na、K或NH4。3.根据权利要求1所述的聚合物，其中式(I)的含量为约5摩尔％至约50摩尔％，并且式(II)和(IIa)之一或二者的含量为约50摩尔％至约95摩尔％。4.根据权利要求1所述的聚合物，其中式(I)的含量为约10摩尔％至约30摩尔％，并且式(II)和(IIa)之一或二者的含量为约70摩尔％至约90摩尔％。5.根据权利要求1所述的聚合物，还包含式(III)和式(IIIa)之一或二者的重复单元：2CN103261276A权利要求书2/2页其中M为阳离子。6.根据权利要求1所述的聚合物，其中式(I)的含量为约5摩尔％至约50摩尔％，式(II)和(IIa)之一或二者的含量为约50摩尔％至约95摩尔％，并且式(III)和式(IIIa)之一或二者的含量为约1摩尔％至约50摩尔％。7.根据权利要求1所述的聚合物，其中式(I)的含量为约10摩尔％至约30摩尔％，式(II)和(IIa)之一或二者的含量为约70摩尔％至约90摩尔％，并且式(III)和式(IIIa)之一或二者的含量为约5摩尔％至约20摩尔％。8.根据权利要求1所述的聚合物，所述聚合物具有约24或更高的极限氧指数。9.根据权利要求1所述的聚合物，所述聚合物具有约28或更高的极限氧指数。10.根据权利要求1所述的聚合物，所述聚合物具有约30或更高的极限氧指数。3CN103261276A说明书1/16页磺化的聚噁二唑聚合物[0001]本专利申请要求于2010年12月16日提交的美国临时申请61/423616的优先权，其全文以引用方式并入本文。技术领域[0002]本发明涉及磺化的聚二唑聚合物以及制备所述聚合物的方法。背景技术[0003]暴露在火焰、高温和/或电弧等中的工作者需要穿着由耐热纤维制成的防护服和制品。这些防护制品的功效的任何增加或这些制品在保持防护性能的同时在舒适性、耐久性和可染性方面的任何增加均是受欢迎的。[0004]聚二唑聚合物具有独特的性能并且可用于许多领域，例如高性能纤维，诸如阻燃纤维。改善易燃性的一种方法是制备磺化的聚二唑聚合物。这些方法已经包括使用磺化的单体和后磺化。Gomes等人(US20098/0318109、US2008/0193652、US2009/0203870)在磷酸中使硫酸联氨和芳族二元羧酸反应以形成一磺化的聚二唑共聚物，并且随后后磺化所述聚合物。另一种方法是在聚合反应期间使用发烟硫酸以在其被制备时磺化所述聚合物。Lee等人(US7,528,216和US7,582,721)通过在限定量的发烟硫酸中将芳族二元羧酸与硫酸联氨反应而制备了无规的聚二唑共聚物，并使用磺化的单体制备了磺化的无规的聚二唑共聚物(US7,528,217)。[0005]需要容易的方法来制备具有高磺化度的聚二唑聚合物，其产生具有改善的性能诸如阻燃性和可染性的聚合物。发明内容[0006]本发明的一个方面是一种聚合物，所述聚合物包含式(II)和(IIa)之一或二者以及式(I)的重复单元：[0007]4CN103261276A说明书2/16页[0008]其中M为阳离子。[0009]聚合物可具有约24或更高的极限氧指数。具体实施方式[0010]本发明公开了包含式(II)和(IIa)之一或二者以及式(I