由生物质制备糠醛的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103261184A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103261184103261184A(43)申请公布日2013.08.21(21)申请号201180061163.5C07D307/48(2006.01)(22)申请日2011.12.20(30)优先权数据12/973,9802010.12.21US(85)PCT申请进入国家阶段日2013.06.19(86)PCT申请的申请数据PCT/US2011/0663322011.12.20(87)PCT申请的公布数据WO2012/115706EN2012.08.30(71)申请人纳幕尔杜邦公司地址美国特拉华州威尔明顿(72)发明人C.伯克特S.萨贝桑(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人邹雪梅李炳爱(51)Int.Cl.C07D307/50(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书13页说明书13页(54)发明名称由生物质制备糠醛的方法(57)摘要本发明公开了由包含葡聚糖和木聚糖的木质纤维素给料制备糠醛。在酸催化剂的存在下使所述给料与水接触。使所得混合物与至少一种水不混溶的有机溶剂接触以形成包含和水相和有机相的混合物。在合适的反应条件下，制备糠醛并且优选分配到可从其中回收糠醛的有机相中。CN103261184ACN1032684ACN103261184A权利要求书1/1页1.制备糠醛的方法，所述方法包括以下步骤：a)提供包含葡聚糖和木聚糖的木质纤维素给料；b)在酸催化剂的存在下使所述给料与水接触以形成混合物；c)在合适的反应条件下，使步骤b)中形成的混合物与至少一种水不混溶的有机溶剂接触以形成包含水相和含糠醛的有机相的混合物，所述水不混溶的有机溶剂包括至少一种脂族烃、环烷烃、芳香烃、含酯端基或醚端基的聚醚、植物来源的油、或它们的混合物；以及d)任选地，从所述有机相中回收糠醛。2.根据权利要求1所述的方法，其中步骤b)在步骤c)之前进行。3.根据权利要求1所述的方法，其中步骤b)和c)同时进行。4.根据权利要求1所述的方法，其中所述酸催化剂包括无机酸、杂多酸、有机酸、或它们的组合。5.根据权利要求4所述的方法，其中所述酸催化剂包括硫酸、磷酸、盐酸、磷钨酸、磷钼酸、草酸、甲酸、乙酸、烷基磺酸、芳基磺酸、卤代乙酸、卤代烷基磺酸、卤代芳基磺酸、或它们的组合。6.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种水不混溶的有机溶剂为脂族烃，所述脂族烃包括CF3CH2CH2CHF2、CF3CF2CFHCFHCF3、CF3CF2CHCl2、或它们的混合物。7.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种水不混溶的有机溶剂为环烷烃，所述环烷烃包括环己烷、甲基环己烷、或它们的混合物。8.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种水不混溶的有机溶剂为芳香烃，所述芳香烃包括苯、甲苯、二甲苯、三氟甲苯、或它们的混合物。9.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种水不混溶的有机溶剂为聚醚，所述聚醚包括含酯端基或醚端基的聚乙二醇、含酯端基或醚端基的聚丙二醇、或它们的混合物。10.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种水不混溶的有机溶剂为植物来源的油，所述植物来源的油选自玉米油、椰子油、棕榈仁油、棕榈油、大豆油和棉籽油、或它们的混合物。11.根据权利要求1所述的方法，其中在步骤c)中水与有机溶剂的体积比为95∶5至5∶95。12.根据权利要求1所述的方法，其中所述合适的反应条件包括100℃至220℃的接触温度。13.根据权利要求1所述的方法，其中所述有机相还包含5-羟甲基-2-糠醛，并且所述有机相中的糠醛与5-羟甲基-2-糠醛的比率以重量计为至少9∶1。14.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种水不混溶的有机溶剂包括甲苯、三氟甲苯、玉米油、或它们的混合物。15.根据权利要求1所述的方法，其中所述回收糠醛的步骤通过蒸馏进行。2CN103261184A说明书1/13页由生物质制备糠醛的方法[0001]本专利申请根据35U.S.C.§119(e)，要求2010年12月21日提交的美国专利申请12/973,980的优先权并且要求其权益，所述专利申请全文以引用方式并入本文作为其一部分以用于所有目的。技术领域[0002]本发明提供了由生物质制备糠醛的方法。具体地，提供了在双相条件下以优良纯度从木质纤维素生物质中选择性地获得糠醛的方法。背景技术[0003]糠醛是工业上有用的化学品。通常，可由经由生物质中含有的半纤维素水解而获得的C5糖来制备糠醛。通常，在相对高温下用酸水溶液进行生物质的水解以分别获得衍生自木聚糖和葡聚糖的C5和C6糖。当留在糖的单相含水反应混合物中时，生成的任何糠醛都可经由通过反应性糖中间体引发的