提高杜仲胶弹性的改性天然杜仲胶的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105801754A(43)申请公布日2016.07.27(21)申请号201610173931.0(22)申请日2016.03.24(71)申请人浙江旭源杜仲生物科技有限公司地址323000浙江省丽水市水阁工业区大沅街100号(72)发明人舒妤张学俊张萌萌吴辉翔(74)专利代理机构杭州斯可睿专利事务所有限公司33241代理人周涌贺(51)Int.Cl.C08F253/00(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称提高杜仲胶弹性的改性天然杜仲胶的制备方法(57)摘要一种提高杜仲胶弹性的改性天然杜仲胶的制备方法，先将杜仲胶溶解于有机溶剂A中配成杜仲胶溶液，然后将杜仲胶溶液加入到反应釜中，再加入共轭二烯烃单体、催化剂，接着在恒定的温度下进行反应，然后经有机溶剂B沉淀、洗涤，最后在低温真空干燥箱内烘干至恒重，制得改性天然杜仲胶。本发明有益的效果是：降低了杜仲胶原有的结晶度，使杜仲胶的弹性增加，使杜仲胶的特性能够达到天然橡胶的使用标准性质，从而使杜仲胶能够在橡胶工业中广泛应用，改善我国天然橡胶资源匮乏的情况，将我国特有且种植面积广易于推广的杜仲高效利用推广，解决杜仲胶无法在橡胶工业中广泛应用的问题，制备工艺简单，使用效果好，利于推广。CN105801754ACN105801754A权利要求书1/1页1.一种提高杜仲胶弹性的改性天然杜仲胶的制备方法，其特征在于步骤如下：取一定质量的杜仲胶溶解于有机溶剂A中配成杜仲胶溶液，再将杜仲胶溶液加入到聚四氟乙烯内胆反应釜中，然后在聚四氟乙烯内胆反应釜中投入共轭二烯烃单体、催化剂，接着在恒定的温度下进行反应，反应温度为70℃～200℃，反应时间为1小时～8小时，催化剂的用量为杜仲胶用量的0％～7％，共轭二烯烃单体与杜仲胶中双键的摩尔比是0.2：1～2:1，杜仲胶溶液的质量浓度为1％～5％，反应完成后，取出聚四氟乙烯内胆反应釜，置于冰箱冷冻室迅速冷却至室温，然后经有机溶剂B沉淀、洗涤获得纯化后的产物，最后将纯化后的产物在真空干燥箱内烘干至恒重，制得改性天然杜仲胶。2.根据权利要求1所述的提高杜仲胶弹性的改性天然杜仲胶的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂A为甲苯、二甲苯、乙苯、硝基苯、环己烷、甲基环己烷、正己烷、庚烷、二氧六环、四氢呋喃中的任意之一或任意组合。3.根据权利要求1所述的提高杜仲胶弹性的改性天然杜仲胶的制备方法，其特征在于：所述催化剂为AlCl3、Fe(NO3)3、Cu(NO3)2、MoCl5、ReCl5、BF3·Et2O中的任意之一或任意组合。4.根据权利要求1所述的提高杜仲胶弹性的改性天然杜仲胶的制备方法，其特征在于：所述共轭二烯烃单体为1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、环戊二烯、1，3-环己二烯，2-氯-1，3-戊二烯中的任意之一或任意组合。5.根据权利要求1所述的提高杜仲胶弹性的改性天然杜仲胶的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂B丙酮、甲醇、乙醇、水中的任意之一或任意组合。2CN105801754A说明书1/6页提高杜仲胶弹性的改性天然杜仲胶的制备方法技术领域[0001]本发明涉及橡胶领域，尤其涉及一种提高杜仲胶弹性的改性天然杜仲胶的制备方法。背景技术[0002]杜仲胶，分子式为(C5H8)n，英文简称DuzhongGum或EUG，产自于我国特有的一种经济作物——杜仲树，其化学成分是反－1，4－聚异戊二烯，与天然橡胶顺－1，4－聚异戊二烯是同分异构体，但是它们的性质大不相同。近百年来，天然橡胶一直作为弹性材料在橡胶工业中起到举足轻重的作用，是大多数橡胶制品最主要来源，而杜仲橡胶在室温时是皮革状的坚韧物质，纯胶在10℃时结晶，40℃～50℃开始才能表现有弹性，65℃开始软化，这些性质使得杜仲胶在常温下为硬质塑料状态，只能当作塑料的替代品或热塑性弹性体来使用，应用范围十分有限，尤其在橡胶工业中。两者性能差异如此之大是因为杜仲胶的反式结构相对天然橡胶的顺式结构等同周期短，常温下分子链段易于结晶阻碍其运动，从而呈现出一种硬质状态，从而无法表现出弹性体的性质。[0003]当前，我国天然橡胶的产能远远不能满足国民经济发展的需求，资源自给率低已成为我国橡胶工业发展遇到的最大瓶颈。据中国天然橡胶协会报道，2015年中国天然橡胶需求量将超480万吨，其中仅汽车轮胎一项年需求量预计就将超过330万吨，由于国内资源产能严重不足，天然橡胶缺口预计将超过4/5。数据显示，在2010年底，中国天然橡胶种植总面积已超过100万公顷，干胶产量68.7万吨，但需求增加更迅速，国内天然橡胶自给率逐年下降。2010年中国消费量达到312万吨，自给率仅20％，缺口已达4/5。寻找天然橡胶的替